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"PROCEDE DE TRAITEMENT DE SOLUTIONS AQUEUSES D'ALDEHYDE FORNIQUE ".
Dans la technique on est souvent mis en présence du pro- blème d'amener des solutions aqueuses diluées d'aldéhyde formique a un état concentré,pour les rendre aptes à un traitement ulté- rieur. Ainsi par exemple dans la fabrication de paraldéhyde for- mique à partir d'aldéhyde formique aqueux,on obtient un distillé contenant encore environ 6-10% d'aldéhyde formique,ou plus. Un traitement ultérieur des solutions d'aldéhyde formique de cette dilution était jusqu'ici impossible.
De même dans de nombreux procédés chimiques, utilisant l'aldéhyde formique come compo- sante de réaction,ce dernier est obtenu sous forme aqueuse di-
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luéeIl en est de même, lorsqu'on prépare l'aldéhyde formique, synthétiquement par oxydation d'hydrocarbures, ou d'une autre manière. Dans tous ces cas on obtient des solutions d'aldéhy- @ de formique qui sont d'une concentration trop faible pour être commerciales. D'autre part, il était jusqu'à présent impossible de concentrer des solutions de cette espèce d'une manière éco- nomique.
Or, la présente invention est basée sur la découverte surprenante que la concentration peut être réalisée d'une maniè- re simple et élégante, lorsqu'on distille des solutions diluées d'aldéhyde formique à une pression supérieure à la pression atmoc phérique en employant des colonnes avec déflegmateur. De cette manière, l'aldéhyde formique passe presque quantitativement com- me avant-coulant, en pouvant ainsi être recueilli directement à une forme concentrée. La distillation sous pression suivant la présente invention peut être réalisée dans des alambics garnis d'une colonne de fractionnement, ou aussi dans des colonnes de fractionnement elles-mêmes.
L'emploi de déflegmateurs suivant la présente invention n'était nullement évident.
Au contraire, il fallait s'attendre à ce que parsuite de la forte quantité de liquide de renvoi dans la colonne, en résul- tant,'l'aldéhyde formique sous forme de vapeur serait continuel- lement redissout par l'eau, en étant ainsi retenu, le but des @léflegmateurs étant précisément de retenir certaines composan- tes de distillation. Or, il était très surprenant de constater que précisément avec le travail suivant le présent procédé, l'aldéhyde formique n'est nullement retenu, mais passe sous une forme fortement concentrée.
Le résidu de distillation, obtenu de cette manière, ne contient, contrairement à toute attente, prati- quement plus d'aldéhyde formique et peut être directement évacué, ce qui constitue un fait donnant au présent procédé une valeur technique particulièrement importante.
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Il a été trouvé que la distillation sous pression est avan- tageusement réalisée de manière, à ce que le rapport du liquide de renvoi au distillé soit supérieure à 2, avantageusement en- tre 4 et 8.
Pour créer, ou maintenir, la pression à laquelle est réa- lisée la distillation, il suffit de chauffer le- solution d'aldé- hyde formique dans un alambic, ou dans une colonne, résistant à la pression, une température telle, que la pression de va- peur de l'aldéhyde formique en solution atteigne la pression de travail de l'appareil, de sorte que la distillation se produise. Les vapeurs qui passent peuvent être condensées dans un réfrigérant sous pression et être ensuite évacuées de l'ap- pareil .
La pression désirée peut être maintenue par des moyens appropriés quelconques. On peut aussi décomprimer les vapeurs non encore condensées en les condensant seulement ensuite dans un réfrigérant ordinaire.
Suivant l'invention la pression appliquée dans l'appareil doit être supérieure à la pression atmosphérique, et elle n'est d'ailleurs nullement limitée dans le sens ascendant.
Plus la pression est élevée, plus Haute est en général la¯ con- centration à laquelle distille l'aldéhyde formique. D'autre part il est parfois sans avantage de trop augmenter la pression de distillation, c'est a dire la température de distillation, parce que dans ce cas il peut se produire le cas échéant une dé- composition notable de l'aldéhyde formique en acide formique et alcool méthylique. Il a été trouvé qu'on obtient des résul- tats excellents en maintenant la pression de distillation dans une zone d'environ 1,5 à 6 atmosphères absolues.
Avec le présent procédé il est possible de transformer des solutions d'aldéhyde formique de concentrations quelconques, par exemple aussi de concentrations très faibles, d'une ma- noère extrêmement simple en un produit commercial.
Ainsi par exemple,on parvient à récupérer l'aldéhyde for-
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mique avec un rendement presque quantitatif, même des solu- tions d'aldéhyde formique de 1-2%.
EXEMPLE I
Une solution d'aldéhyde formique de 15,6% en poids ,
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fût distillée de manière fre.ct ionnée 8.. une surpression de I Ët- mosphères avec un renvoi de liquide de 4-6 fois la quantité du distillée en employant un ;y.rellle.e c'ist.lle.toire contre- niant un alambic distillatoire, une colonne de fractionnement, un déflegteu, un réfrigérant et un récipient collecteur.
97,4% de la quantité d'aldéhyde formique introduite dans le
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procédé fûrent récupérés dans le distillé sous f,or1le -l'une solution d'aldéhyde formique de 31,8% en poids. Le résidu dans l'alambic disd'.lls.toire ne contenait que seulement envi- f ron 0,04% en poids dle'ldé'llyde f orïnique.
EXE]!1E 2: solution d'2ldéhyde formique de 3Vo en poids frit distill ée de la manière décrite dans l'exemple I, mais;avec application d'une surpression de 2 atmosphères et avec un rapport quantitatif de liquide de renvoi au distillé de 5 :
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96% de l'aldéhyde formique employé furent réaupérés dans le dis- tillé sous forme d'une solution de 13% em poids. Le résidu , de distillation contenait 0,03% en poids d'aldéhyde formique.
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?8% de la,qu2.ntité employée d'aldéhyde formique peuvent,si l'on veut, être séparés directement sous forme d'avant-coulant de 30% en poids.
Le présent procédé peut être appliqué de la même maniere,
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lorsque les solutions dl a-ldéj'.-ilï-de formique à traiter contiennent , encore d'autres substances facilement ou difficilement volatiles
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comme par exemple 1talcool méthylique, ou des matières inor- gniques ou organiques difficilement volatiles. Ainsi par exem- ple il est possible de traiter directement suivant la présente invention des solutions qui contiennent en solution, côté de l'aldéhyde formique, encore des sels neutres. Ces sels peuvent
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être directement récupérés après la séparation de l'aldéhyde formique.
Le procédé peut être réalisé périodiquement, ou de manière continue. Dans le dernier cas, la solution d'aldéhyde formique à traiter peut être introduite, par exemple au moyen d'un réser- voir à pression, ou d'une pompe, dans la partie du milieu d'une colonne avec déflegmateur, résistant à la pression .: Pratique- ruent , la totalité d'aldéhyde formique passe dans le distillé, ce dernier étant recueilli d'une manière continue, pendant que l'eau épuisée, ou la solution aqueuse, est évacuée de manie- re continue à la partie inférieure de la colonne sous pression.
La génération et le maintien de la pression peutvent être réa- lisés, comme déjà indiqué plus haut, par la propre pression de vapeur de la solution diluée d'aldéhyde formique c'est di- re par chauffage dans le système fermé. Mais on peut aussi a- vantageusement mettre et maintenir la colonne sous pression par l'application d'un gaz comprimé approprié quelconque.
R E V E N D I C A TI 0 N S
I) Procédé de traitement de solutions aqueuses d'aldéhy- de formique,-caractérisé en ce que celles-ci sont distillées à une pression supérieure à la pression atmosphérique, avec emploi d'une colonne avec déflegmatuer.