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"NOUVEAUX COLORANTS AZOIQU"
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux colorants azoïques de grande valeur, lorsqu'on fait réagir les composés dia- zoïques d'amines aromatiques qui contiennent un groupe NO2 en po- sition 4 par rapport au groupe aminogène diazotable, avec les composés de copulation de formule :
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dans laquelle x représente un groupe -CH3 ou -0-alcoyle, tel que
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-OC"3 , -OC2H5 ou un groupe acylaminogène et y un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe acylaminogène, et qui peuvent encore conte- nir d'autres substituants.
On peut préparer les composante de copulation de ce genre en faisant réagir les amines aromatiques qui contiennent un substi- tuant en position 3 par rapport au groupe aminogène. par exemple un groupe méthyl, méthoxy ou éthoxy, ou encore un groupe aminogène
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acylé, avec l'acide 4-nitro-l-chlorobenzene-2-sulfonique de façon que l'atome d'halogène susceptible de réagir de cet acide sulfoni- que réagisse avec un atone d'hydrogène du groupe aminogène de la base aromatique pour donner un dérivé de la diphénylamine. Puis on réduit le groupe NO2 par les méthodes usuelles et acyle le groupe aminogène formé, ou on remplace le groupe aminogène par un atome d'hydrogène ou d'halogène par les méthodes usuelles, en passant par le composé diazoïque.
On obtient ainsi les dérivés de la diphényl- amine de formule générale précitée. Les bases qu'on fait réagir
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avec l'aoide q.-nitro-1-ahlorobenzène-2-sulfoniqu sont en partiou- lier les suivantes le 3-méthyl-1-aminobenzéne, le 3-méthoxy-1- aminobonzbne, le 2-méthoxY-5-m6thyl-1-anînobenzbilep le 2-éthoxy-5- le 2 0 5-diméthoxy-1-aml.obenzène, méthoxy-1-ajninobenzëne, le 2o5-diétho-1-aminoberène, le 3-acétal- amino-1-aainobenzène, le 3-ohloraoétylamino-1-aminobenzène, le 2- mé%hoxy.-5-ac6tylaminobenzéne, le 2-é%hoxy-5-aoé%ylammobenzéne.
On effectue la condensation de préférence en faisant réagir en vase clos un ael alcalin de l'acide 4-nitro-1-ohlorobenzène-2-sulfonique, en solution aqueuse;, avec 2 molécules d'une des bases sus-mentionnées.
La quantité de la base qui n'a pas réagi peut être régénérée par exemple par distillation à la vapeur d'eau de la solution rendue faiblement alcaline. Au lieu d'employer une molécule de la base
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organique comme agent susceptible de neutraliser les aoides on peut aussi employer un autre agent susceptible de lier les acides, par exemple le oarbonate de sodium, l'oxyde de magnésium, le car- bonate de calcium, etc.. La réduction du groupe NO2 peut avoir lieu par les méthodes usuelles, par exemple avec du fer en solu- tion neutre ou faiblement acide.
On peut de même aoyler le groupe aminogène libre formé avec les agents acylants usuels,par les mé- thodes connues, ou aussi le transformer en groupe diazoïque et substituer au groupe diazoïque un atome d'halogène ou un atome d'hydrogène par les méthodes usuelles.
Comme composants de copulation on peut employer les composés
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suivants : l'acide 3-méthrl- ou 3-méthoxy-4-'-aoétylamino-diphényl- amine 21-sulfoniquee l'acide 3-méthyl-41-ohloro-dipbénylamine-21- sulfonique, l'acide 3.réthyl diphénylarn¯ne-2 .si.l.'onique l'acide 3.méthyl°"-ohloracétylamino-di.phén,ylamine-2'-sulox.que, 1'acide 3 m,éthyl.5 méthoxy-.°'.acétylanLino-d.phénylamine-2'-su'l.f'ox.que, l'acide 3-méthyl-5-muthoxy-'4 ' -ohloraoétylaciino-diphénylamine-2 ' - sulfonique, 1'acide 3-méthyl-5-méthoxy-41-benzoylamino-diphényl- amine-.2'-sulfox9.que, l'acide -méthyl5qmêthoxy-4'o-ahlorbenzoyl- anino-diphénylamine-2'-xulfoùzique, l'acide 3oàméthyl-5-méthoxy-4'- ehloro-.diphényla,mixa.e-2'-su7.âonique, 1'acide 3-méthyl-5-méthoxy- àiphénylamine-2'-scfoniqueo A la place des produits contenant des groupes méthoxy mentionnés ci-dessus,
on peut aussi employer les composés éthoxy correspondants, ainsi par éxemple l'aoide 3-
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mé%hyl-5-é%hoxy-4'-aoétylamino-diphénylamine-2'-sulfonique 1'acide 3-méthyl-5-éthoxy-41-ohlorac6tylamino-diphénylamine-21-sulfoniquet l'acide -méthyl-5.éthoy-diphénylamine-2 -sul.onw.que etc.
En outre on peut employer les produits qui contiennent un groupe al- coxy à la place des groupes 3-méthyle; parmi les produits de ce genre on peut mentionner par exemple les suivants : l'acide 2.5-
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diméthoxy-diphénylamine-2'-sulfonique, l'acide 2 a 5-dimétho:y4 - oh2o:.acétylaminod:Lphêny.amine.2 su.o..qua l'acide 2 a 5mdié-ho:.y,
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g !-ahJ.e:
.cé tyl:ra.sza-di?WényJ.e.mj.ne-2 -sv.2'orLi.ueo Puis on peut enco- re employer les produits tels que l'acide 3-aoétylamino-5-néthoxy- ou -5'-ethoxy-4'-aoétylaj'sino- ou -4'-chloraoétylamino-dlphënylamino- 2 =sLlon..- yae, puis aussi les produits tels que l'acide 3-méthyl- 5-érho 4'-acétylamino<-6 -chloro-diphénylamine-2 9 -a1Ù:f'onique, ou l'acide 3-méthyl-5-mé'thoXY-/t-chloracétylamino-6' - ohloro-diphényl- amine-2 É -sulfo:r.l.1.que,. s'cc o
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Les composés diazoïques Entrant en ligne de compte sont les
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4.-'oJLtro-l-"aEiincberènes tols que le 4-nàtro-1-aminobenzéne, 1 t acide a-ito=1.-.,.nole.ne-sa.on.q,uep 1.e nitro-2-ohl.oro--1-ai.no- 1'1 e m.;
('me le -n.3t o2.01.1oro.--cyan-3-a.nobenzne, le 4-nitro-2.6- uioW:x3a:.r¯s; r.chG.t>ne Puis aussi les 2-amino-5-nitrophényl- alc=yl- s'c =9J:clcoylf.>ulfcl!),GS telles que la 2-a..."'1lino.5-ni trophényl= L'18tby18"L"ilfor,Q? la 2==r!.:.o-ra..i.taophér.,ylqêthylszlfone, la 2-aniino-5- ni. :r.o li::16 o;y l:J\)m::;yls1.1.lfo:r).o ainsi que la 2"amino-5-nitro-6-chloro- pJ:;'f7).y:.::-l::t;hrlfJUJ.:f'Gnc; puis le 2.4 .isa.trC-6-Chloxo-I-slinobekne,
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1 f.l'y..t'cr,.ataFr9e¯7,..'tûliriPt:.'9 etc.. c,ol,;7î', ;L1.'i.r.:;5. obtenue! Bont .Ol a?.us 4ani l'eau; ils per- sebtT'-tt 1.i 1;e;[nilrJ e' f,;.'.Ii.1p:d.mc:l' les matières axilmales telles que la J.2:i,:n.? r le , u5-.i et la soie, ;Fz'LL; 9 que de teindre et d'imprimer 1s rayonne ¯; "f',G'^'1 c Ils do,.'ment des nuances allant du rouge cia.Ï'C'27.11' P' violet- et r-w bib'n.
Nn ,:;Ó1.lÉrDJ. les minces O".2:f1's.GfJ ocrent de bon- à=#,. ;i e>i,#.;i::i:1::< ¯ ''-lies.- son'c 1.1111..3.8 solides au lavage à l'eau et à 1s 11 -,rL? 10 <::-1, j;;:; :.:.:r:1; 1#",,icoe )élC:.lo13fllt .'OZ..cc'î7,GSo Les 1111E:..l1ces de ce ..;")n:'8 .";C: r:i: . c" il ':;'s.'. rc..:';e2 v:7.E:.'-,E:.=[r:.si 6e l'asida 6'Ü..2Lt'41a 7 <; ., ,= =.:<;. = ; ,,¯ ]- < ?5 di:5-iT,,^.-';i :U..l):'èr,;J1ij la présente inveution sans ; :--, c.: -J :1 ji i t C.1 !'.:-''i.ip].'.1 4 .; ;: .. v;.4 l.;->i.lr,iie;Jt< (!j1 :î::1?'?'i j une solution ecide :tu ocm-
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3 Qj 3,'::():Ú'.l:Í :<}16:paJ{'é ,J, partir \le 216 perties de 2-amino-5-ni iiro-
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phényl-mm4thyleulfone dans une solution aqueuse du sel de sodium de 350 parties d'acide 2-néthoxy-5-méthyl-4'-aoétylemino-àiphényl- amine..2'-sulfonique.
On peut compléter la formation du colorant en ajoutant des agents neutralisants, par exemple de l'acétate de sodium. Le oolorant se précipite ou peut être préoipité en ajou- tant du chlorure de sodium. On le filtre après avoir neutralisé par exemple aveo du oarbonate de sodium ou de l'ammoniaque. A l'état sec ce oolorant forme une poudre foncée, soluble dans l'eau en violet-rougeâtre et teignant la laine, en bain acide, en nuances violet-bleuté, solides.
Le composant de copulation préoité est préparé en chauffant en solution aqueuse, pendant environ 18 heures, à 130-170 , dans un autoolave muni d'un agitateur, 2 moléoules de l-amino-2-méthoxy- 5-méthylbenzène aveo 1 molécule du sel de sodium de l'acide 1-ohlo-
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ro-4-.rti.txobenzône-2-sulon.que. On neutralise la masse réaotion- nelle aveo du carbonate de sodium, chasse le l-amino-2-méthoxy-5- méthylbenzène en excès par distillation à la vapeur d'eau, puis on réduit de manière usuelle aveo du fer en solution aqueuse faible- ment aoide. On peut aoétyler l'acide sulfonique en solution aqueuse, sans l'isoler, par traitement avec de l'anhydride acéti- que.
Pour préparer des colorante on peut employer direotement la solution ainsi obtenue.
A la place de la 2-amino-5-nitrophényl-méthylsulfone, on peut
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employer également 1e 1-araino-2.4-d.tro-6-ohlora- ou -6-bromo- benzène,, ainsi que le 1-amino-4-nitro-2-oyanobenzène ou le 1-amino-
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4-nitro-2-oyun-6-ohloro- ou -6-bromobenzène.
Exemple 2
On diazote 216 parties de 2-amino-5-nitrophényl-méthylsulfone et introduit la solution de diazoïque dans une solution du sel de sodium de 364 parties d'acide 2-éthoxy-5-méthyl-4-aoétylamino-di-
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phénylamine-2'-sulfonique. On procède comme il a été indiqué à l'exemple 1 et obtient une poudre foncée qui teint la laine, en
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bain acide, en nuances bleu-rougeâtre.
Exemple
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On diazote 216 parties de 2-emino-5-nitrophényl-m6thylsuWone et introduit une solution du sel de sodium de 398 parties d'acide 2-éthoxy-5-méthyl-4'-ohloraoétylamino-àiphénylamine-2'-sulfonique dans la solution acide du oomposé diazoïque. Lorsque le colorant est complètement formé, on filtre, met le oolorant en suspension dans de l'eau et le rend neutre en ajoutant un alcali. Après avoir préoipité le colorant, le cas échéant en ajoutant un sel, on le filtre et le sèche, Il forme une poudre foncée, soluble dans l'eau en bleu-violet et teignant la laine, en bain aoide, en nuances bleu-violet, solides.
On opre de manière analogue pour préparer le oolorant à par- tir du composé diazoïque employé ci-dessus et de l'acide 2-éthoxy-
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5-né th,yl-4'-ohloraotylamino-6' ..chloro-d3.phéra,plamine-2'-aulonique, dont on emploie 433 parties. Ce colorant teint la laine en nuan- ces violettes. exemple 4
On diazote 216 parties de 2-amino-5-nitrophényl-méthylsulfone et introduit une solution du sel de sodium de 306 parties d'acide
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2-éthoxy-5-méthyl-diphénylamine-2'-sulfonique dans la solution acide du composé diazoïque. On opère ensuite comme on l'a indiqué à l'exemple 3, et obtient un oolorant qui teint la laine en nuances violettes, vives.
Lorsqu'on emploie d'autres composés diazoïques,
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par exemple le 4-nitro-l-aminobenzène, le 4-nitro-2-ohloro-l- aminobenzène, on obtient des colorants teignant en nuances plus rouges. On obtient un colorant teignant en rouge-brun avec le
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4-nitro-1-méthoxy-1-aminobenzne comme composant de diazotation.
Pour préparer le composant de copulation employé dans cet exemple, on diazote l'acide 2-éthoxy-5-mé%hyl-4'-amino-diphényl- amine-2'-sulfonique et traite la solution de ce composé diazoïque par de l'aloool en présence de cuivre. En filtrant, puis en
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distillant l'alcool on obtient le nouveau composant de copulation qu'on peut purifier par dissolution dans de l'eau et par traite ment de la solution aqueuse avec du noir animal. On peut avanta- geusement l'employer directement dans cette solution.
Exemple, 5
On copule le composé diazoïque préparé à partir de 216 parties
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de 2-amino-5-nltrophényl-méthylsulfone avec une solution du sel de sodium de 433 parties d'acide 2-éthoxy-5-méthyl-4'-o-chlorbenzoyl- euàno-àiphénylamme-2'-sulfoniqueo On traite ultérieurement comme dans les exemples précédents et obtient une poudre foncée, soluble dans l'eau en bleu et teignant la laine, en bain aoide, en nuances bleues. On obtient des résultats analogues lorsqu'on emploie le
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2-amino-5-hitiophÉnyl-diméthylxul±wùide ou le 2-am3no-5-nitrophény3: phényléthylsulfamide.
Exemple
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On diazote 207 parties de 2a6-dichloro-4 nitra-1-aminobenzène dans de l'acide sulfurique concentré, coule la solution du diazoï- que dans un mélange d'eau et de glace et copule avec une solution
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neutre du sel de sodium de 398 parties d'acide 2-éthoy-5 méthylm 4'-ohioraoétyianiino-dij;hényiamine-2'-siiLfoniqneo On peut accélé- rer ou parfaire la formation du colorant en ajoutant des agents susceptibles de neutraliser les acides:, par exemple de l'acétate de sodium. A l'état sec ce colorant forme une poudre foncée qui teint la laine, en bain. acide, en nuances brun-rouge.
Exemple 7
On copule le composé diazoïque préparé à partir de 207 par-
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ties de 206-diohloro-4-nitroaninobenzéne avec une solution du sel de sodium de 306 parties d'acide 2-éthoxy-5-méthyl-diphénylamine- 2'-sulfonique. On isole le colorant de manière usuelle. Il teint la laine, en bain acide, en nuances brun-rouge. On peut également employer ce colorant pour teindre et imprimer la rayonne à l'acéta-
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te.
A la place du 2o-d3.ehloro-4-nitxa-1-am.iaobenne, on peut
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aussi employer le 2-cgoî-6-clz7.oro°-n3.tro-2-aninobenzne, Exemple 8
On dissout 0,5 partie du colorant de l'exemple 7 dans 3000 parties d'eau. On ajoute au bain de teinture 40 parties de sulfa- te de sodium cristallisé et traite dans ce bain, pendant 1 heure, à 80 , 100 parties de file de rayonne à l'acétate. Apres avoir rincé et sèche, on obtient une rayonne à 1'acétate teinte en nuance rouge-brunâtre.
Exemple 9
On dissout 2,5 parties du colorant obtenu à l'exemple 4 dans 100 parties d'eau en chauffant à l'ébullition. Au bain de tein- -bure comprenant 2500 parties d'eau à 50-60 on ajoute la solution du colorant dissous et rince avec 500 parties d'eau. On amène à 4000 parties avec de l'eau, ajoute 10 parties de sulfate de sodium cristallisa entre avec 100 parties de laine à 50-60 , puis ajoute encore 40 parties diacide sulfurique à 10%. On chauffe lentement à 85-90 et teint une heure à cette température.
On termine de manière usuelle et obtient une nuances violet-bleuté possédant d'excollentes solidités et ne changeant que très peu à la lumière artificielle,,
Revendications.
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:r1C!, :;;)}.'GG8:'1tC invention a pOL-T objet : 10 ) Un procude de E? i,):^:yc^:.^J '.I O:ïi (le colorants azoïques consistant a, faire x'- ;.,'¯r les cor.'12:J.jb Èli,5,7,oïque5 d'asiines aromatiques qui contiennent 'un groupe NO2 en position 4 par rapport au groupe ami-
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nO;È.'lw <1.io!';o Gc,ble9 avec les composés de copulation de formule :
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el"") J lC'::lLèo:ï,1.Q x roprccsnte un groupe '=OH3 ou .-0--loorlep .tel que -oc.;î 3 r ,=00 2H5 ou un groupe acylruninogène et y un atome d'hydrogène;, d'halogène ou un groupe acylaminogène, et qui peuvent encore con-
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tenir d'autres substituants.
2.) Les nouveaux odorants obtenus suivant 1 ou ces mêmes colo- rants obtenus par tout autre procédé.
3.) Un procédé de teinture consistant à employer les colorants définis sous 2.
4. ) Le matériel teint suivant 3.