BE438218A - - Google Patents

Description

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  " Matières grasses et lubrifiantes   ".   



   Pour le graissage et la lubrification on se sert dans l' industrie presque exclusivement d'huiles grasses ou d'huiles minérales. Dans l'industrie textile, par exemple, on lubrifie des matières fibreuses, afin d'augmenter leur aptitude à la filature, au moyen de l'acide oléique industriel, dit oléine, au moyen d'huile d'olive, d'huile d'arachides ou d'huiles miné- rales. L'utilisation de l'oléine fait naître des inconvénients. 



  C'est ainsi que lors de l'emploi de l'oléine, certaines parties métalliques des métiers à filer sont préjudiciées d'une manière assez considérable. En outre, lorsqu'on fait appel à l'oléine ou à des huiles grasses, telles que l'huile d'olive, l'huile d'arachides, etc..., il existe un certain danger par suite du 

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 çaractère non-saturé de ces produits, en tant que les matières textiles traitées par ces huiles ont une tendance à s'enflam- mer   spontanément.   Quand on utilise des huiles minérales pour rendre des matières textiles glissantes, des difficultés sur- gissent quand il s'agit d'enlever ces huiles par lavage et d' en débarrasser la fibre d'une manière complète. 



   Dans l'industrie des machines, une bonne matière lubri- fiante doit suffire à maintes exigences, auxquelles les hui- les industrielles ne répondent pas toujours. Les huiles doi- vent présenter un indice d'acide aussi bas que possible, étant donné que les organes de machines sont forcément attaqués par une teneur en acide.

   En plus, il faut que les huiles soient à l'épreuve de lumière, d'air et résistantes à l'action de la chaleur et qu'elles n'aient pas de tendance à se résinifier, 
Or, la Demanderesse a trouvé que les produits qui s'ob- tiennent en faisant réagir des composés obtenus lors de l'ac- tion d'halogène et d'anhydride sulfureux sur des hydrocarbures 
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 %a Ilpa±- ques saturou d'hydrooarbureS1ïalogén avec de 1 des ammoniaque   ou /,amines   organiques primaires ou secondaires, constituent des matières synthétiques de graissage et de lu- brification excellentes qui sont exemptes des inconvénients préoités.

     L'action   simultanée d'halogène, par exemple de ohlo- re, et d'anhydride sulfureux sur des hydrocarbures aliphatiques peut avoir lieu à la température ordinaire ou à une tempéra- ture modérément élevée, le cas échéant, aussi sous exposition à l'action de rayons à faible longueur d'onde. Les produits de réaction obtenue sont des sulfo-halogénures, par exemple des sulfo-chlorures qui fournissent des sulfamides lors de la des réaction avec de l'ammoniaque ou   /'aminés.   



   Selon le but d'usage des amides ainsi obtenues à titre de matières grasses et lubrifiantes on peut se servir pour leur préparation comme matière de départ de pure hydrocarbures 

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 saturés, ou bien on peut utiliser des hydrocarbures saturés qu'on obtient par raffination ou hydrogénation à partir d'es- sences de pétrole naturelles ou synthétiques, d'huiles   d'éclai-   rage et de paraffines. Conviennent particulièrement dans ce but les hydrooarbures qui s'obtiennent lors de l'hydrogénation d'oxyde de carbone à la pression normale ou modérément élevée. 



  Il se prête en plus, les produits d'hydrogénation de composés qu'on obtient par déshydratation et, au besoin, polymérisation de composés d'oxygène obtenus lors de la hydrogénation cataly- tique d'oxydes du carbone. 



   On peut aussi faire agir l'anhydride sulfureux et le ohlore de sorte à ne faire réagir qu'une partie des hydrocar- bures,Ensuite on fait réagir les produits de réaction ainsi obtenus aveo de l'ammoniaque ou des amines, d'où résultent des mélanges de sulfamides et d'hydrocarbures de départ inaltérés. 



  Les mélanges du genre précité se sont montrés particulièrement appropriés pour des cas spéoiaux, par exemple pour l'utilisa- tion comme matière lubrifiante dans l'industrie de machines. 



  Cependant, on peut aussi pousser l'action de l'anhydride sul- fureux et du chlore si loin que l'on obtient pratiquement des   monosulfo-chlorures   et, en outre,les   monosulfamides   de ces chlorures. Enfin, on peut faire agir l'anhydride sulfureux et le ohlore encore plus longtemps, de sorte que des produits de réaction qui se forment, contiennent des polysulfo-chlorures et à partir desquels on peut obtenir des   polysulfamides.   



   Comme amines qui se prêtent à la réaction avec les sulfo- ohlorures, on oite : des aminés aliphatiques,   cycloaliphatiques,   aliphatiques-aromatiques et aromatiques, primaires et secon- daires, telles que par exemple méthyle-, éthyle-, isopropyle-, butyle-, dodécylamine, diméthyle-, diisobutylamine, monoéthanol- amine, diéthanolamine,   aniline,   méthylaniline, hydroxyéthylani- line,   [alpha]-   ou ss-naphtylamine. On peut se servir aussi de 

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 polyamines, telles que par exemple   l'éthylènediamine,   la 1.6- hexylènediamine, la   diéthylènetriamine,   la   triéthylènetétramine,   les phénylènediamines, la benzidine, les naphtylènediamines et d'autres.

   Sur ces polyamines on fait agir de telles quantités de sulfochlorures, que chaque groupe aminogène qui y   figure, est acylé ; se forme ainsi des sulfamides de poly-   amines, qui ne comportent plus de groupes basiques et qui sont insolubles dans l'eau,même en la présence d'acide. Au lieu des amines pures, on peut utiliser aussi des mélanges industriels. 



  Des mélanges d'aminés contenant des amines primaires et/ou se- condaires appropriées sont, en outre, ceux qu'on obtient à par- tir d'acides aliphatiques avec 4 - 11 atomes de carbone qui se forment, à côté des soi-disants acides gras pour savon, comme produit secondaire lors de l'oxydation de paraffine, ou de frac- tions desdits aoides par transformation en des nitriles et hy- drogénation catalytique des nitriles.

   En outre, on peut trans- former les acides aliphatiques précités comportant 4 - Il ato- mes de carbone, suivant des méthodes connues, en des cétones, pour hydrogéner ces dernières, par voie catalytique, en la pré- sence d'ammoniaque ou d'aminés primaires, de manière à obtenir des mélanges d'aminés primaires et/ou secondaires, 
Les sulfamides ainsi obtenues constituent, selon le choix des matières initiales utilisées pour leur préparation, des huiles ou des cires inodores, incolores à jannâtres, fluides à visqueuses et qui sont tout à fait à l'épreuve d'air et de lumière. Elles peuvent trouver application pour les buts les plus différents, à titre de matières grasses et lubrifiantes dans l'industrie textile, l'industrie des cuirs, l'industrie papetière, l'industrie des laques ou l'industrie des machines. 



  Dans l'industrie textile on peut utiliser ces produits comme huiles pour bobines et comme agents à huiler ou   ensimer   afin d'augmenter l'aptitude au glissement, par exemple de matières 

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 textiles, soit de la laine, soit du coton ou des mélanges de ces matières,avec des matières fibreuses artificielles, desti- nées à la fabrication de fil de laine cardée ou de fil peigné. 



  Les produits précités se montrent particulièrement appropriés pour huiler des matières en schappe artificielle, spécialement par le fait qutils sont facilement aptes à former des émulsions. à part de l'effet de glissement favorable, les produits possè- dent la propriété d'être facilement enlevés par lavage, de sorte quton peut les éliminer complètement de la matière textile. 



  Les sulfamides se prêtent, en plus, à la fabrication de masses d'apprêt, aux buts d'avivage et à titre d'agents d'imprégna- tion. 



   Il y a avantage particulier à utiliser ces produits dans l'industrie des cuirs comme agents de nourriture. Ils se prê- tent à la mise en huile de cuirs, ou bien ils se laissent bien cambrer sous forme d'émulsions. Les produits précités se prê- tent avec avantage au tannage minéral, tel que par exemple le tannage au chrome et ils fournissent un cuir plein, également nourri et offrant un toucher doux. Les produits sont également vite absorbés par des cuirs tannés à l'aide de matières tannan- tes végétales ou artificielles; en ce cas aussi, on obtient des cuirs présentant des propriétés améliorées. 



   En outre, les sulfamides sont appropriées comme matière lubrifiante pour des appareils et des machines dans l'industrie des machines pour rendre glissantes des surfaces à friction en métal ou en d'autres substances artificielles ou naturelles et comme graisse pour le perçage dans la mécanique de précision eto... 



   Les produits peuvent trouver application tels quels ou en mélange avec d'autres substances ayant le caractère d'huile, de graisse ou de cire et il y a avantage à se servir comme ma- tières à huiler, matières grasses, matières lubrifiantes et 

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 matières augmentant l'effet glissant, de préparations qui con- tiennent les sulfamides précitées. 



   On peut utiliser sous forme d'émulsions les composés qui ne sont pas solubles dans l'eau tels   quels. A   titre d'agent émulsifiant on fait appel, par exemple au savon, aux sulfori- cinates, aux produits de condensation d'acide gras obtenus par réaction de chlorures d'acides gras avec des acides hydroxy- 
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 ou arainoalooyle-sulfoniques, ou hydroxy- ou aminoalcoyle-car- boxyliques, aux sulfonates d'alcools aliphatiques et à des agents émulsifiants particulièrement solubles dans l'huile et qu'on obtient en traitant des acides aliphatiques, des alcools aliphatiques ou des alcoylphénols par l'oxyde d'éthylène. 



   EXEMPLE 1 
On transforme un mélange d'hydrocarbures dont le point d'ébullition est compris entre 250 et 3500 C et qu'on a obtenu par fractionnement d'un pétrole d'origine pensylvanienne, par voie d'hydrogénation subséquente en un mélange d'hydrocarbures tout à fait saturés. Ensuite, on   soumet   le mélange d'hydrooar- bures ainsi obtenu à l'action simultanée d'anhydride sulfureux et de chlore jusqu'à un degré de sulfochloruration d'environ 50 pour cent, pour transformer alors le produit obtenu, au 
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 moyen de diméthylaiiine, en un mélange de diméthylamidos d'aci- de sulfonique contenant encore à peu près 50 pour cent d'hy- drocarbures inaltérés.

   On additionne, en remuant, 100 parties en poids du produit ainsi obtenu de 5 parties en poids d'une solution aqueuse à 30 pour cent d'un produit obtenu par l'ac- tion de 5 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'iso- octylphénol. La pâte épaisse est amenée au moyen d'eau, à une concentration de 33 pour cent et elle sert au traitement de la laine en bourre afin d'augmenter son pouvoir de glissement. 



  La matière ainsi huilée ou ensimée offre un toucher doux et lisse, elle se laisse traiter sur la machine à carder et sur 

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 les machines à filer d'une manière irrécusable. 



    EXEMPLE 2 :    
On prépare un agent à huiler ou ensimer de la manière suivante : 
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 l à; On transforme un mélange dthydroearbures /ôPtenu à J.a pression normale ou a une pression moclerément élevé#,/par hy- drogénation catalytique des oxydes du carbone et qui contient des hydrooarbures avec 10 - 14 atomes de carbone dont le point d'ébullition est compris entre 200 et 3500 C, au moyen de chlo- re et d'anhydride sulfureux en un mélange de sulfochlorures   qu'on   transforme, à l'aide d'ammoniaque, en un mélange de sulfamides. 



  B : On fait réagir un mélange d'hydrocarbures du genre pré- cité avec une quantité de ohlore et d'anhydride sulfureux de sorte à ce que 50 pour cent seulement des hydrocarbures sont transformés en des sulfochlorures. Après la réaction à   l'ammo-   niaque on débarrasse le mélange de sulfamides obtenu par ex- traction au méthanol des hydrocarbures inaltérés. 



   On mélange 15 parties en poids d'un mélange de sulfamides obtenu de la manière indiquée sous   A,   avec 10 parties en poids d'un mélange de sulfamides préparé selon la prescription B et 20 parties en poids de triéthanolamin eoléate, puis on amène le mélange, au moyen d'eau, à 100 parties en poids. Dans 1 partie en poids du mélange à huiler ainsi obtenu, on introduit 9 par- ties en poids d'eau. Au moyen de ce mélange on huile   100   par- ties en poids de schappe artificielle. Après être traitée sur des machines à oarder, la matière huilée qui offre un toucher doux et lisse, se laisse filer d'une manière irréprochable. 



   Au lieu du mélange de sulfamides préparé selon la pres- cription B, on peut aussi utiliser un mélange de sulfonilides préparé d'une manière similaire au moyen d'aniline. 

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   /
EXEMPLE 3 : 
De la manière indiquée dans l'exemple 2, on transforme un mélange d'hydrocarbures obtenu par hydrogénation   oataly-   tique des oxydes de carbone et qui comporte des hydrocarbures avec 10 - 14 atomes de carbone dont le point d'ébullition est compris entre 200 et 3500 C, en un mélange de sulfochlorures qu'on transforme par réaction au moyen de monoéthanolamine en un mélange d'éthanolamides d'acide sulfonique. On effiloche 1000 parties en poids de déchets en laine, traitées par une solution de 20 parties en poids des éthanolamides précitées et de 5 parties en poids de glycérine dans 100 parties en poids d'eau.

   Le bon pouvoir de glissement que le traitement précité oonfère à la matière de laine facilite beaucoup le détachement des fils de la cohésion fibreuse et l'on parvient à une aug- mentation de la qualité et à une conservation de la stabilité de la fibre. 



   EXEMPLE 4 : 
On transforme de l'huile de paraffine, au moyen de chlore et d'anhydride sulfureux en un mélange de sulfochlorures,en- suite on fait réagir ce mélange avec de l'ammoniaque et on sé- pare le mélange d'amides par un traitement au méthanol des hydrocarbures inaltérés. On traite du peigné par 30 grammes par litre d'un mélange en parties égales du mélange de sulfa- mides et de pentaglycol éthérifié de l'isooctylphénol à la lis- seuse, on essore la matière et on la file à la maohine pour filature, de la manière usuelle, de sorte à obtenir des filés. 



   EXEMPLE 5 : 
On teint 100 parties en poids de cuirs de veaux tannés au chrome au moyen d'une partie en poids d'un colorant substan- tif et on les foulonne pendant une heure dans le même ou dans un nouveau bain avec 3 parties en poids d'un mélange de sulf- amides émulsionné dans l'eau qu'on a préparé selon la prescrip- 

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 tion A de l'exemple 2. Les cuirs absorbent bien le produit et ils offrent, après séchage, un toucher plein, doux. 



    EXEMPLE 6 :      On   applique sur le côté fleur de cuir de vache à tannage végétal, après le tannage un mélange en parties égales d'huile de poisson et d'un mélange de sulfamides préparé suivant la prescription indiquée dans l'exemple 1 en utilisant de l'ammo- niaque au lieu de la   diméthylamine.   Les ouirs sèchent avec une nuance claire et une couleur égale. 



    EXEMPLE 7 :    
De la manière décrite dans l'exemple 4, on nourrit après le tannage des vaohettes à tannage végétal au'moyen de 2 pour cent d'une sulfamide de paraffine. Environ une demi-heure passée, on y ajoute subséquemment 3 pour cent d'un tanin syn-   thétique.   Les ouirs absorbent l'agent de nourriture presque complètement et ils sèchent avec une nuance très claire. 



   EXEMPLE 8 : /mégi 
De la manière usuelle, on traite des cuirs de ohevreaux/ pour ganterie, subséquemment par de l'acétate de chrome et on les nourrie ensuite avec 6 pour cent ( calculé sur cuir sec) du mélange de sulfamides dont on s'est servi dans l'ex- emple 6. Les cuirs sèchent en présentant un toucher doux et ils sont susceptibles d'être facilement purgés de nouveau pour la teinture subséquente à la brosse ou au   tonneau.   



   EXEMPLE 9 : 
On nourrit des ouirs tannés au tannage semi-chrome pen- 
100 pour cent de liquide contenant dant une heure à 45  0 avec/3 pour cent d'une dihydroxyéthyle- sulfamide de paraffine obtenue à l'aide d'un traitement d'hui- le de paraffine par de l'acide sulfureux et du chlore et réac- tion du mélange de sulfochlorures ainsi obtenus avec la dihy- droxyéthylamine, et 1 pour cent d'huile de poisson sulfonée, 
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 %65 oeoeJ52 at X8µziOEOEX La graisse est absorbée par le cuir 

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 à peu près   complètement   et d'une manière très égale. 



   EXEMPLE   10 ;   
Comme matière lubrifiante pour machines se prête un mé- lange de sulfonamides qui s'obtient de la manière suivante : On transforme de la manière indiquée ci-dessus un mélange d' hydrocarbures obtenu par hydrogénation catalytique des oxydes de   carbone   et qui comporte des hydrocarbures avec 12 - 14 ato- mes de carbone dont le point d'ébullition est compris entre 300 et 3500 C, en un mélange de sulfochlorures contenant en- core environ 35 pour cent d'hydrocarbures inaltérés.   A   l'aide   d'ammoniaque,   on transforme ce mélange de sulfochlorures en un mélange de sulfamides.

   On débarrasse le produit brut, soit au moyen d'extraction avec des alcools à poids moléculaire élevé, soit par des lavages répétés à l'eau,complètement du chlorure d'ammonium et d'autres composés facilement solubles dans l'eau, et on le sèche. On obtient une huile teinte d'une nuance faible- ment jaune présentant un point d'inflammation élevé et qui ne comporte plus d'indice d'acide et qui n'a aucune tendance à se   résinifier.  

Claims (1)

1. R E S U M E .

   1.) 'On procédé permettant d'huiler, nourrir et lubrifier des matières et de les rendre glissantes, procédé qui consiste à traiter les matières en question par des amides d'acide sulfo- nique préparées en faisant réagir de l'ammoniaque, des aminés sulfoprimaires ou secondaires avec des/halogénures qu'on a obtenu par réaction d'halogène et d'anhydride sulfureux sur des EMI10.1 hydrocarbures n saturés/ou des hydrocarbuxes halog6né 2.) A titre de matières grasses, de matières de nourriture, de lubrification et de matières augmentant le pouvoir de glisse- mentales préparations qui consistent en ou qui comportent les sulfamides spécifiées sous 1, et leur application dans l'industrie.