BE443318A - - Google Patents

Description

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lutions alcalines de caséine 5

  
L'invention décrite ci-après a pour objet un procédé

  
de fabrication de produits artificiels tels que fils,

  
bandelettes ou rubans, pellicules et de produits artificiels similaires à partir de solutions alcalines.de caséine particulières. 

  
Il est déjà connu de filer sous forme de produits

  
artificiels , tels que fils, bandelettes, etc., une caséine précipitée d'une solution alcaline par de l'acide

  
lactique par acidification spontanée ou bien par de l'acide minéral provenant du petit lait, c'est-à-dire une eas'éi-

  
ne en solution alcaline transformée en caséine libre, à 

  
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Toutefois, les produits ou articles obtenus de cette

  
manière ne possèdent, lorsqu'on emploie les procédés eon- 

  
nus jusqu'ici, que des solidités ou résistances mécaniques relativement faibles à l'état sec et à l'état humide ainsi  qu'une insuffisante stabilité à l'ébullition, de sorte que leur possibilité d'emploi est limitée en conséquence. Mal-  gré de multiples essais, on n'est pas parvenu jusqu'à pré-  sent à obtenir sur cette base une amélioration sensible 

  
du caractère du produit artificiel, qui satisfasse aux  exigences posées. On a aussi déjà dissous de la caséine 

  
à la présure dans des alcalis dilués, et transformé ces  solutions en fils artificiels etc.; toutefois, dans ce 

  
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d'importance. La mesure tendant à améliorer la fabrication  de fils artificiels à partir de caséine à la présure en filant une solution de paraoaséine qui est préparée par mise  de la caséine à la présure sous une forme hydrosoluble,  o'est-à-dire, par exemple, par transformation du paraoa-  séinate de calcium, difficilement soluble, en particulier 

  
en paraaaséinate de sodium, n'a pas non plus conduit, au résultat visé. En partant de ce paraoaséinate de sodium 

  
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particulier des fils, mais la matière première est extrê-  mement tente à réagir,par exemple vis-à-vis de l'action 

  
du sulfure de carbone et, c'est à prévoir, aussi vis-à-vis

  
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selon l'invention, que l'on peut arriver à des produits artificiels , tels que des fils, bandelettes, etc., 

  
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me matière première une solution d'une caséine contenant  encore des oaséinates avec des bases polyvalentes, de  préférence de calcium ou de magnésium, et à laquelle (so-  lution) des substances réactives (c'est-à-dire entrant  facilement en réaction) sont ajoutées en outre. Par ma-  tières réactives, il faut entendre,sous la notion de  substances réagissant avec la caséine et les variétés  d'albumine, outre le sulfure de carbone déjà nomme et l'acétate vinylique, d'abord, les dérivés organiques du sulfure de carbone dans lesquels l'un des atomes de soufre est remplacé par des radicaux organiques: Pour des recherches dans le sens Endigué ici, les corps suivants se sont avérés particulièrement convenables : l'allylsé-

  
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urée, la thio-urée et ses dérivés, tels que le dithiooarbaminate. D'autres classes de composés qui se sont avérés capables de réagir avec une solution alcaline d'albumine sont l'acide oyanurique et ses dérivés, ainsi que les hydrocarbures aromatiques non saturés du type du sty- 

  
 <EMI ID=8.1>  calcium, de magnésium ou de baryum dans une proportion d'environ 0,5 % , calculée sur la caséine sèche, aux solutions

  
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taté, sont mises sous une forme particulièrement réactive  vis-à-vis , par exemple, du sulfure de carbone, de l'acétate vinylique ou du chlorure vinylique. Il est aussi apparu que la caséine à la présure réagit sensiblement plus fortement que la caséine acide non seulement vis-à-vis du sulfure de carbone, mais aussi vis-à-vis de l'acétate vinylique ou du chlorure vinylique, si l'on ajoute ces corps en petites quantités. On peut aussi mettre le paracaséinate de calcium sous la forme voulue , par une précipitation partielle du calcium, par exemple par de l'oxalate d'ammo-

  
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ou avec de la caséine acide. 

  
Les produits obtenus à partir de solutions de caséine de ce type se distinguent par des propriétés de solidité particulièrement bonnes, à l'état sec et à l'état humide, et par une remarquable stabilité à l'ébullition.

Exemple 1:

  
100 kg. de caséine à la présure sont mis à gonfler pendant 1 heure avec 300 litres d'eau. Après addition

  
de 1,1 litre de sulfure de carbone, la caséine est dissoute par agitation avec 100 litres de lessive de soude à 4,1 % et, après 5 autres minutes, on mélange à la masse une solution de 1 1/2 kg. dtoxalate de sodium dans 100 litres d'eau. La solution obtenue est purifiée après un bon brassage et, après que la maturation prop/ioe au filage est atteinte, elle est transformée par exemple en fils artificiels.

Exemple 2: 

  
100 kg. de paraeaséine ou de caséine acide sont mis à gonfler pendant 1 heure avec 0,5 kg. d'oxyde de magnésium  et 400 litres d'eau et, après addition de 1,1 litre de sulfure de carbone, ils sont mis en solution avec 100 litres de lessive de soude à 4 %. On continue à traiter la solution obtenue, comme cela se trouve indiqué dans l'exemple

Exemple 3: 

  
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kg. de caséine acide sont mis à gonfler pendant 2 heures  avec 400 litres d'eau et, après addition de 1,1 litre de

  
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de 100 litres de lessive de soude à 5,15 % . On continue à  traiter la solution obtenue, comme cela se trouve indiqué dans l'exemple 1. 

Exemple 4: 

  
Dans une solution de caséine à la présure, dans laquelle on a rendu le calcium inoffensif par précipitation sous forme d'oxalate , on .introduisit 0,25 $ d'acétate vinyli-  que dans du méthanol en agitant pendant 10 minutes. La solution de caséine à la présure avait une viscosité de 2,0 " avant l'addition . .Après 16 heures, on pouvait déjà mesurer 112,&#65533;" . Après le même temps, la viscosité de la solution de caséine sans addition d'acétate vinylique ne

  
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Exemple 5:

  
0,5 % d'acétate vinylique dans du méthanol ajoutés pendant qu'on agite à une semblable solution de caséine  à la présura,. produisirent déjà après quelques minutes

  
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Exemple 6: 

  
L'accroissement de la viscosité fut encore plus prononcé lorsqu'on employa de l'éthylène trichloré comme solvant pour l'acétate vinylique Ainsi, 0,35% d'acétate vinylique produisirent approximativement la même augmentation de viscosité que les 0,5 % d'acétate vinylique dans le méthanol. 

Exemple 7:

  
100 kg. de caséine à la présure sont mis à gonfler pen-

  
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autres minutes, on mélange à la masse une solution de 2,25 kg, d'oxalate de sodium dans 57 litres d'eau. La solution obtenue est purifiée après un bon brassage et centime à être traitée après que la maturation propice au filage a été atteinte.

Exemple 8:

  
100 kg. de caséine à la présure sont gonflés avec 400 litres d'eau et mis en solution en étant agités avec la quantité habituelle de lessive, une partie du calcium étant

  
 <EMI ID=16.1>  late. A la suite de cette opération, 2,5 % de phénylsévénol dissous dans l'alcool sont ajoutés à la solution alcaline de caséine à la présure. Après une courte durée de réac tion de la solution de caséine à la présure avec le phénylsévénol, il se produit une augmentation considérable de la viscosité. Vers la fin de la réaction, la viscosité de la solution rétrograde considérablement, de sorte qu'après addition de 2 litres de lessive de soude à 5%, la masse peut être filée de la manière habituelle.

  
L'avantage d'une méthode de travail de ce genre oonsiste en oe que, par exemple en employant de l'aminophênylsévénol, on parvient à incorporer des groupes amino aromatiques au complexe d'albumine et à opérer ainsi'avec l'albumine , des réactions qui ont une action renforçante sur la texture Structurale de sa molécule. Par l'incorporation de l'aminophénylsévénol , il est possible, par exemple, d'opérer une diazotation des groupes amino aromatiques incorporés, et d'obtenir une mise sous forme de réseau de la molécule de caséine par copulation subséquente avec des phénols.

Exemple 9:

  
On arrive à des résultats favorables dans une mesure analogue, lorsqu'à une solution alcaline à filer de caséine à la présure, préparée selon les indications qui précèdent, on ajoute 2,5 % de styrol ou de ses produits de substitu-

  
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ve une augmentation considérable de la viscosité de la solution de caséine à la présure après l'addition de styrol. Quand on observe le temps de maturation habituel , de 18

  
à 24 heures, la solution de caséine peut être filée de la manière habituelle.

Exemple 10:

  
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sont obtenus par l'addition de quantités variables d'envi- <EMI ID=19.1> 

  
lution alcaline à filer. L'augmentation de viscosité qui se produit après addition de chlorure de cyanuryle est supprimée par addition de petites quantités de lessive, de sorte qu'à la suite d'une maturation d'une durée de 18 à 24 heures, la masse à filer peut être filée normalement.

  
Lorsqu'on emploie des bains de filature à l'acide sulfurique, il se produit facilement, par suite de l'élimination du calcium existant dans la caséine, une séparation

  
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filage. Selon l'invention, pour éviter cet inconvénient, par exemple une solution à filer de caséine à la présure,

  
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tenant 400 g. de sulfate de magnésium par litre ou encore
200 g. de sulfate ammonique par litre. Le fil filé dans ces bains presque neutres est ensuite conduit à travers un bain

  
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té équivalente d'autres acides. Dans ces bains acides, il se produit une coagulation acide de la caséine avec élimi-

  
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et fixée comme d'habitude.

  
Les solutions de caséine textile auxquelles de faibles

  
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de caséine, ont été ajoutées, peuvent être filées dans des bains neutres de sulfate ammonique, dans des. bains faiblement acides formés de solutions de sulfate de magnésium

  
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vient de filer la solution de caséine dans des bains contenant des sels inorganiques et/ou auxquels, on a ajouté des acides minéraux en quantités tellement faibles que la valeur de leur pH ne descend pas sous 2. On a constaté en effet que l'élimination des ions de calcium rétrograde 

  
quand la valeur du pH augmente. La séparation plus ré- 

  
duite de sulfate de calcium dans les bains de filature., qui  est liée à ce phénomène.et la souillure moins forte des filières se font sentir d'une manière extrêmement favorable pour l'exploitation. L'emploi de plus petites quantités  d'aoide présente en outre l'avantage que dans les bains de traitement subséquent la matière filée ne doit être que peu  ou point neutralisée. 

REVENDICATIONS.

  
1. Procédé de fabrication de produits artificiels, tels

  
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partir de solutions alcalines de caséine, caractérisé en 

  
ce qu'on file la solution d'une caséine contenant des oaséinates de bases polyvalentes, de préférence de calcium et 

  
de magnésium, solution à laquelle on a ajouté en outre des  substances qui, comme le sulfure de carbone et l'acétate vinylique, ont le pouvoir de réagir d'une manière partieu-  lièrement facile avec la solution à filer.

Claims (1)

1. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce' que la solution de caséine est filée dans des bains conte- <EMI ID=27.1>

   valeur du pH ne descend pas en dessous de 2.

   3. A titre particulier mais non limitatif,les modes de réalisation de l'invention décrits plus haut dans les exemples 1 à 10.

   4:. Les produits artifioiels obtenus par le procédé

   selon l'une quelconque des revendications précédâtes.