BE445370A - Procédé pour préparer des nitriles - Google Patents

Description

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  Procédé pour fabriquer des nitriles. 



   Il est connu de fabriquer des nitriles en faisant passer sur des catalyseurs de déshydratation, à des températures comprises entre 300 et 550 , 'des mélanges d'ammoniac et diacides carboxylés vaporisés. 



   Comme les matières de départ entrant en ligne de compte, notamment les acides dicarboxylés, sont très souvent solides et ne fondent parfois qu'au-dessus de   1000.,   il faut   fréquement   recourir à des mesures spéciales pour liquéfier ces matières avant de pro- céder à la vaporisation, qui peut être opérée en amont du récipient de conversion ou dans celui-ci. On doit employer des chaudières de fusion spéciales pourvues de matières transmettrices de chaleur ap- 

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 propriées à température d'ébullition élevée, par exemple de paraf- fine, diphényle, sels organiques ou métaux, ou de vapeur à haute pression ou à très haute pression.

   En outre, le procédé présente la difficulté supplémentaire que les matières solides ou fondant à température élevée se solidifient à nouveau sur leur trajet menant au récipient de conversion, ce qui peut facilement provoquer des dérangements de service indésirables. Par suite, les trajets d'amenée des matières fondues a la chambre de conversion doivent être maintenus à des températures supérieures au point de fusion de ces matières, auquel effet il faut des dispositifs de chauffage énergiques qui doivent être surveillés constamment.

   Un autre in- convénient du traitement des matières de départ à température de fusion elevee consiste en ce qu'aux températures élevées auxquelles il faut les porter encore en amont du récipient de conversion pro- prement dit, elles provoquent souvent une notable corrosion, de sorte qu'on est obligé d'employer pour La chaudière de fusion et les conduites menant au récipient de conversion des matériaux résistant à la corrosion. 



   Or on a trouvé que, lors de la fabrication de nitriles exécutée en faisant pa.sser sur des catalyseurs de déshydratation, à des températures comprises entre 300 et 550 , à l'état de vapeurs, des mélanges d'ammoniac et d'acides carboxylés solides,   notamment   d'acides   dicarboxylés,   ou leurs dérivés fonctionnels contenant de l'azote, on peut obvier par un moyen simple aux inconvénients pré- cités en mélangeant les matières de départ à de l'eau de manière que la température de fusion du mélange soit inférieure à celle des matières de départ, avantageu sement inférieure à   1000.   



   On obtient le mieux des mélanges répondant à ces désiderata à partir des acides carboxylés libres, ou de leurs sels ammoniacaux acides ou neutres, et d'eau. En employant des rapports de mélange appropriés, on obtient des mélanges qui sont liquides à une température notablement inférieure au point de fusion 

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 des acides carboxylés ou de leurs dérivés fonctionnels. Si par *exemple 1'-acide adipique libre fond à 151  et sa diamide même à 228  seulement, un mélange de 32% d'acide adipique, 48% d'adipate acide d'ammonium et 20%: d'eau se   liquéfie   déjà à environ 80 . 



  Avec une plus grande proportion d'eau, on obtient des mélanges qui deviennent liquides à une température encore moins élevée. On dis- pose ainsi d'un moyen de produire des mélanges ayant toute tempé- rature de fusion voulue. Avantageusement, on emploie 15 à 75% d'eau rapportés à la matière de départ solide, mais même avec une addition de 100% d'eau ou davantage la conversion n'est point diminuée. Des mélanges d'amides des acides carboxylés et d'eau, ou des mélanges d'imides d'acides carboxylés, d'ammoniac et d'eau, peuvent aussi être employés. 



   De manière surprenante, lorsqu'on emploie les mélanges décrits, la fabrication de nitriles à partir d'ammoniac et d'acides carboxylés, ou de leurs dérivés fonctionnels contenant de   l'azote,   par exemple d'amides ou de sels d'ammonium, non   seulement -réussit   sans compromettre aucunement la conversion comparativement aux mo- des opératoires utilisés jusqu'ici, mais encore est particulièrement avantageuse. La durée de vie du catalyseur est augmentée et on obtient des produits plus purs et moins de sous-produits, notamment presque pas de matières goudronneuses.

   Un autre 'avantage   essentiel   réside en ce qu'on peut fabriquer ou revêtir les chaudières de fu- sion et les conduites d'amenée au récipient de conversion, au moyen de métaux résistant peu à la corrosion, comme l'aluminium ou le cuivre, ou au moyen de matières synthétiques, ou de,métaux - revêtus de matières synthétiques, et en ce que la fusion des mélan- ges   demande   moins de chaleur et, par conséquent, peut être réali- sée plussimplement, par exemple à l'aide d'eau chaude. 



   Les parties indiquées à l'exemple ci-après sont des par- fifes en poids. 

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  EXEMPLE. 



   Dans une chaudière en fer à agitateur, revêtue de résine de phénol-formaldéhyde, on mélange progressivement, à 80 , 600 parties d'eau à 2400 parties d'acide adipique et on y envoie de l'ammoniac jusqu'à ce qu'il se forme un liquide ou un bain de fusion limpide. Le mélange, qui fond à 77 , se compose d'environ 20% d'eau, 75% d'acide adipique et 5% d'ammoniac. 



   On agite le mélange dans un évaporateur chauffé à 2000 et on envoie les vapeurs, à   3500..   avec un excès d'ammoniac se chiffrant par six à huit fois la quantité requise   thëoriquenient..   sur un catalyseur constitué de phosphoborate. L'adiponitrile ainsi obtenu a un degré de pureté de 98 à 99%. 



   Quand on exécute la conversion, dans des conditions égales d'ailleurs, avec de l'acide adipique n'ayant pas subi de traitement préalable,   c'est-a-dire   sans ajouter de l'eau et de l'ammoniac, l'adiponitrile formé a un degré de pureté de 90% seulement.   En.   outre, l'exécution du procédé entraine les autres inconvénients, cités ci-dessus. 



   Quand au lieu de 600 parties on emploie 800 parties d'eau, on obtient un mélange ayant une température de fusion de 72 , qui se compose de 23,7% d'eau,   72,9%   d'acide adipique et 3,4% d'ammoniac. 



   Le traitement ultérieur de ce mélange peut être opéré de la même manière que cela est indiqué au deuxième paragraphe   :le   cet exemple. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS --------------------------- 1.- Procédé pour fabriquer des nitriles au moyen'de mélanges d'ammoniac et d'acides carboxylés solides à la températu- re ordinaire, notamment d'acides dicarboxylés, ou au moyen de leurs dérivés fonctionnels contenant de l'azote, le cas échéant additionnés d'ammoniac, en faisant passer ces mélanges, à des températures comprises entre 300 et 550 , à l'état de vapeurs, <Desc/Clms Page number 5> sur des catalyseurs de déshydratation, ce procédé étant caracté- risé en ce qu'on emploie des mélanges des matières de départ et d'eau, dont la température de fusion est inférieure à celle des matières de départ.. avantageusement inférieure à 100 .

   2. - -Procédé pour fabriquer des nitriles, en substance comme çi-dessus décrit avec référence à l'exemple cité.

   3.- titre de produits industriels nouveaux les ni- triles obtenus par le procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications précédentes.