BE560639A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



     On   connaît déjà plusieurs procédés de préparation des para-tri- halogéno-tritanols. C'est ainsi que l'on peut oxyder les para-trihalogéno- tritanes par l'acide chromique dans l'acide acétique cristallisable pour former des carbinols mais alors une partie du composé subit toujours une dégradation en dérivés de la benzophénone (voir Berichte 38, pages 337 et suivantes de 1905). L'action du para-chloro-iodo-benzène et du magnésium sur le para-chloro-benzoate de méthyle conduit directement au para-trichlo- ro-tritanol (Berichte 38, page 585, de 1905); cependant, ce procédé n'offre aucun intérêt industriel car les substances de départ sont trop coûteuses. 



  A partir de   ohlorobenzêne   et du tétrachlorure de carbone en présence de chlorure d'aluminium entre 60 et 70 , il se forme du chlorure de   4.4'.4"-   trichloro-trityle à côté de quantités assez importantes de chlorure de   2.4'.4"-trichloro-trityle   (voir Berichte 39, pages 1465 et 3281, 1906). 



   Le brevet français n    1.118,967,   en date du 8 février 1955, dé- crit, par ailleurs, un procédé dans lequel on fait couler lentement, gout- te à goutte, du chlorure de   para-chlorp-benzényle   dans une suspension de chlorure d'aluminium anhydre dans un excès de chloro-benzène en présence d'acide chlorhydrique à 30 %, entre 40 et 60 , puis on chauffe pendant 1 à 2 heures entre 80 et 100 . Après décomposition du mélange de réaction sur de lakglace etcd'ertraïnement à la vapeur d'esude l'excès de chloro-benzène, on obtient une résine brune, se solidifiant à froid et qui, par recristal- lisation dans de l'éther de pétrole, fournit le 4,4'.4"-trichloro- tritanol, sous la forme d'une poudre cristalline incolore, fondant à 85  environ. 



  Le point de fusion du carbinol pur est de 97-98 . 



   Toutes les méthodes décrites ci-avant ne peuvent cependant pas être envisagées comme procédés industriels. 



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir immédiate- ment, d'une façon simple et avec de très bons rendements, les   4.4'.4"-tri-   halogéno-tritanols purs ainsi que leurs sels complexes d'aluminium et de fer, en faisant agir les halogénures de   4-halogéno-benzényle   sur des halo- géno-benzènes en excès en présence de la quantité sensiblement théorique de chlorure d'aluminium ou de chlorure ferrique d'abord aux environs de 0 , puis avec chauffage aux environs de 50 à 60 . On évite ainsi, dans une large mesure, la formation de sous-produits isomères résultant d'une con- densation en position ortho et de résines.

   Tandis que les composés   4.4'.2"-   trihalogénés et   4.2'.2"-trihalogénés   isomères ainsi que de faibles quanti- tés de résines restent en solution dans l'excès d'halogéno-benzène, les sels métalliques complexes des   4.4'.4"-trihalogéno-tritanols   cristallisent à l'état pur et donnent, par hydrolyse, les 4.4'.4"-trihalogéno-tritanols incolores cristallisés et dont le point de fusion indique la bonne pureté. 



  Par rapport au procédé décrit dans le brevet français n  1.118.967 cité plus haut, ce nouveau procédé offre divers avantages. 



   Le produit de condensation se sépare totalement et peut être iso- lé par essorage à la trompe. Par ailleurs, la réaction est orientée de fa- çon qu'il.ne se forme pratiquement que l'isomère para, ce qui conduit aux rendements optima. Enfin, le produit est recueilli, sans recristallisation, avec une meilleure pureté que le produit obtenu selon le procédé du brevet français cité, après recristallisation dans de l'essence de pétrole. 



   Le présent procédé apporte donc un progrès industriel important. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement la limiter. 



  EXEMPLE 1. 



   On refroidit à -10  un mélange de 450 parties en poids de chloro- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 benzène et 127,5 parties en poids de chlorure d'aluminium pulvérisé puis on fait couler goutte à goutte, en agitant, une solution de 200 parties en poids de chlorure de 4-chloro-benzxényle dans 180 parties en poids de chlorobenzène, en veillant à ce que la température ne dépasse pas   00.   On agite encore pendant 15 heures à -5 , puis on chauffe pendant 20 heures à 55-60 . Le composé d'addition du chlorure d'aluminium et de la 4.4'-di- chloro-benzophénone passe alors en solution et, au bout de quelques heures, le tétrachlorure de 4,4.4"-trichloro-trityle et d'aluminium précipite en petites feuilles rouge-brique à éclat bleu d'acier.

   Après refroidissement, on essore le produit à la trompe, on le lave au chlorobenzène jusqu'à ce que le liquide de lavage soit clair puis on le sèche à l'abri de l'humidi- té. 



   On obtient 410 parties en poids de produit soit un rendement de   91 %   du rendement théorique rapporté au chlorure de   4-ohloro-benzényle.   



   Par hydrolyse de ce produit, on obtient le oarbinol sous la for- me d'une huile incolore cristallisant à froid et fondant à 97-98 ; on re- cueille ce carbinol avec le rendement théorique. 



   En utilisant le chlorure ferrique à la place du chlorure d'alu- minium, on obtient le sel double correspondant formé avec le chlorure de fer, lequel, au contraire du sel d'aluminium, ne s'hydrolyse pas à l'air. 



    EXEMPLE 2 ;    
Dans une suspension, refroidie à 0 , de 127,5 parties en poids de chlorure d'aluminium dans 400 parties en poids de ohloro-benzène, on fait couler lentement, goutte à goutte, une solution de 275 parties en poids de chlorure de   4-bromo-benzényle   dans 200 parties en poids de chloro-ben- zène et, après 15 heures d'agitation à 0 , on chauffe le mélange à 60 , puis on le maintient pendant environ 20 heures à cette température. On essore à la trompe le produit de réaction précipité à l'état cristallin, on le lave au chloro-benzéne et on le sèche. 



   Le rendement est de   87 %   du rendement théorique rapporté au chlo- rure de   4-bromo-benzényle,   
Avec le   bromo-benzène,   au lieu du chloro-benzène, on obtient, avec un bon rendement, le tétra-chlorure de 4.4'.4"-tribromo-trityle et d'aluminium.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention comprend notamment : 1 ) Un procédé de préparation de 4.4'.4"-trihalogéno-tritanols et de leurs sels complexes d'aluminium et de fer, procédé selon lequel on fait réagir des halogénures de 4-halogéno-benzényle, en présence de la quantité sensiblement théorique de chlorure d'aluminium ou de chlorure ferrique, sur des halogéno-benzènes en excès d'abord aux environs de 0 , puis aux environs de 50 à 60 , on sépare les sels métalliques complexes cristalli- sés des composés isomères restant en solution dans l'halogéno-benzène en excès, ainsi que des petites quantités de résines, et, le cas échéant, on soumet ces sels à l'hydrolyse.

   2 ) A titre de produits industriels nouveaux, les 4,4' 4"-tri- halogéno-tritanols et leurs sels complexes d'aluminium et de fer, obtenus selon le procédé spécifié sous 1 ainsi que leurs applications dans l'in- dustrie.