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procédé de préparation d' oxychlorure cuivrique fortement dispersé.
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Pour tuer les champignons et les spores de chacopignonë afin de protéger les plantes, de conserver le bois, etc.,on emploie en grandes quantités et dans une mesure de plus en plus
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br c,lîL.C des agents dont le constituant actif est i.' o¯>ßC111C' U.I'? cuivrique. Ces agents sont d'autant plus efficaces qu'ils con- tiennent l'oxychlorure cuivrique en un état de répartition plus
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pousse, c'est iJ o toeq uoi ,
î a ¯ teclinique ti?Jl1d à de plus en plus la candeur des particules de l' oxychlorure cuivrique GR- ployé peur préparer ces agents et cela; autant que possible, jusqu'aux dimensions correspondant à l'état colloïdal ou tout
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au moins voisinas de cet état.
Les procéc'és usuels jusqu'à pré- sent pour la préparation de 1'oxychlorure cuivrique ne satis- font le plus souvent qu'iatparfaitement à ces exigences, 1,.ais, en particulier, à (1r;\8 ur'? que les particules devipnnent plus petites: il devient de plus en plus difficile de débarrasser) par lava- ge, des restes d'eaux mères adhérentes; les précipites d'oxy-
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ei;loi?u1>e CL11V1'ICuC' obtenus par' les divers procédés.
Comme les constituants 6er' 88L1X-,::.èl'';':;, en particulier' les ::.1,..-', = C',i:i.V'.L'='', ..tais aussi les 1;eis alcalins et les sels ;)lclinl.J-.t.é'2.'r'Jux, lorsqu'ils se présentent dans les agents de protection des végé- taux, infligent per leur emploi d8[: C;O1?îfMc.tiC,..' aux plantes;
il y avait jusqu'à présent une liGiite techniquement pratique ii finesse des particules c::.'0X;/CJ110rLli:'," cuivrique, 1:1:1C.-' pUi.i C S procédés de préparation qui permettraient peut-être, par une modification convenable des conditions opératoires, la prépara- tion d'oxychlorure de cuivre; dans un état de dispersion parti- culièrement forte.
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On savait déjà que; par la réaction de l'oxyde cuivrique sur une solution de chlorure cuivrique; il se produit de l'oxy- chlorure cuivrique conformément à l'équation :
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CUC12 + 3 Cu0 + xH20 = CuCl2.3CuG.xH2O.
Liais on n'a pas recouru jusqu'à présent à cette r<éectio.-, ; our la préparation d'o:rcizlo:rLU' cuivrique destiné à produire des agents très précieux pour la protection des plantes; évidemment parce qu'on ne pouvait pas s'attendre à produire de cette fa- cçn un oxychlorure'cuivrique à particules suffisamment petites.
En fait, lorsqu'on laisse s'accomplir la réaction dans les dif- férentes conditions usuelles de la technique chimique; on ob- tient un oxychlorure cuivrique en particules relativement gros- ses.
On a constaté maintenant avec surprise que, par la réac- tion précitée; on pouvait cependant obtenir un oxychlorure cui- vrique dans un état de dispersion particulièrement forte, en .ici langeant d'abord les réactifs à une températuresi basse et si
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rapidement que la réaction ne commence pas encore dans une me- sure notable avant que le mélange intime soit termine et en laissant s'achever-, ensuite seulement, le plus rapidement pos- sible, la réaction à une température plus élevée, pour cette réaction, on emploie en général les deux réactifs en propor- tions stoechiométriques, car on peut pousser facilement la réac- tion à son terme, et 'on obtient un oxychlorure cuivrique pur,
exempt en particulier de chlorure cuivrique neutre et qu' on ne doit pas éliminer par lavage. Ceci constitue un avantage tout particulier de ce nouveau procédé car, du fait que l'élimination très difficile du chlorure cuivrique par lavage est supprimée, la préparation d'oxychlorure cuivrique dans un état de disper- sion tout particulièrement forte devient possible sans-grandes difficultés techniques. Mais on peut aussi employer un certain excès,d'oxyde cuivrique car, contrairement au chlorure cuivri- que, l'oxyde cuivrique n'agit pas d'une façon nuisible dans l'en - ploi de l'oxychlorure cuivrique pour protéger les plantes.Dans des cas particuliers, il peut cependant y avoir aussi avantage à lais- ser s'accomplir la réaction en présence d'un excès de chlorure cuivrique.
On peut préparer l'oxyde cuivrique, par exemple par ,précipitation d'une solution d'un sel cuivrique par un alcali.
Lorsqu'on précipite à basse température, on obtient l'hydroxyde . bleu; par précipitation à chaud, c'est l'oxyde noir qui se forme.
L'hydroxyde bleu réagit plus rapidement. Cela constitue un incon- vénient en ce sons que, dans certains cas, on doit refroidir :les réactifs, avant de les mélanger, pour pouvoir obtenir un mélange homogène avant le commencement de la réaction ; mais cela cons- titue d'autre part un avantage, parce qu'après que le mélange est réalisé, une réaction plus rapide, se déclenche même sans qu'on doive chauffer. En général, on préferera l'oxyde noir déjà pour le seul motif qu'après la précipitation il se laisse'filtrer et laver incomparablement plus facilement.
On a constaté que, p.our
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économiser l'agent de précipitation alcalin, il y a avantage à préparer l'oxyde cuivrique non pas à partir du sel neutre de cuivre, mais par précipitation à partir d'une, suspension d'oxy- chlorure cuivrique, par' exemple par la soude caustique. D'autre part, on peut aussi produire l'oxyde noir par voie sèche, par exemple, par oxydation du cuivre a chaud, Avant de l'employer, on a avantage à broyer parfaitement; de préférence dans n mou- lin à boulets et à l'état numide, l'oxyde cuivrique obtenu par voie sèche.
On peut produire, à la façon connue, la solution de chio- :cure cuivrique nécessaire, à partir du cuivre, par l'action du chlore ou celle de l'acide chlorhydrique et de l'air sur ce me- tal ou bien encore par la dissolution de l'oxychlorure cuivri- que ou de l'oxyde cuivrique dans l'acide chlorhydrique. Lais on peut aussi laisser se produirela solution de chlorurecui- vrique au cous de la réaction en faisant agir directement de l'acide chlorhydrique sur une quantité proportionnellement plus grande d'oxyde cuivrique.
Lais, dans ce cas aussi: on doit veil- ler il ce que l'oxyde cuivrique soit mélangé dé je- uniformément avec l'acide chlorhydrique ou avec la solution de chlorure cui- vrique, qui se produit d'abord, avant que la formation de l'oxy- chlorure cuivrique commence dans une mesure notable. Il est sans importance, qu'au cours de cette réaction, de l'oxychlorure cui- vrique qui se serait formé par endroits se dissolve ae nouveau, dans le liquide acide, à mesure que progresse le mélange.
L'oxychlorure ouivrique formé par le procédé qui vient d'être décrit ne sedistingue pas seulement par une pe tit esse extraordinaire des particules, mais aussi en ce qu'il estplus approprié que celui préparé par d'autres procédés pour être transformé en agents thixotropiques, à l'oxychlorure cuivrique, parce qu' il leur confère une thixotropie particulièrement accen- tuée. Cn a introduit ces agents dans l'agriculture au cours de ces dernières années ;
ils se distinguent entre autres, en ce qu'ils unissent 11 avantage des agents pâteux, à savoir la plus @
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grande efficacité, aux avantages des agents pulvérulents, à sa- voir ceux de se conserver mieux, de laisser effectuer mieux leur dosage et de se laisser mieux mettre en suspension, Pour la pro- duction de ces agents, on part d'une pâte d'oxychlorure prépa- rée conformément à l'invention et on remue cette pâte, à la fa- çon connue, eh ajoutant peu à peu une quantité suffisante de colloïde protecteur (lessive résiduelle de la fabrication de la cellulose au sulfite, dextrine, etc. ) pour qu'il se produise une solution relativement mobile.
Ce liquide fait prise après quelque temps de repos, mais on peut, à tout moment, en l'agi- tant ou en le remuant, le liquéfier de nouveau.
EXEMPLE I.
Dans une cuve pourvue d'un agitateur énergique,' on ajoute' une solution d'oxychlorure cuivrique contenant environ 1 molé- cule-gramme par litre, la quantité stoechiométriquement équiva- lente d'oxyde cuivrique noir précipité; mis' préalablement en suspension homogène dans de l'eau, et on remue aussitôt à fond.
On chauffe ensuite aussi rapidement que possible, à la vapeur. vive, à une température de 50 à 60 . La réaction commence déjà avec le chauffage et elle se temmine très'rapidement; mais s'il y avait encore un petit excès de chlorure cuivrique (décelablepar attouchement avec du ferrocyanure de potassium), ou d'oxyde cui- vrique (reconnaissaible à sa couleur), on le compenserait par l'addition d'une petite quantité d'oxyde cuivrique ou d'oxychlo- rure cùivrique. L'oxchlorure cuivrique qui s'est, formé est sé- -paré ensuite de la suspension à l'aide d'un filtre-presse ou d'une turbine centrifuge, de décantation., Tout lavage est inuti- le,car l'eau-mère est constituée par de l'eau pure.
On obtient ainsi un oxychlorure cuivrique qui, par suite de l'extraordina dre petitesse de ses particules, est particulièrement approprié pour la préparation d'agents protecteurs des plantes. Lorsque, au lieu d'opérer à la façon décrite, on fait couler à la température de réaction, de 40 à 60 C., par exemple, tout en agitant, une sus-
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pension d'oxyde cuivrique dans une solution de chlorurecui- vrique, ou inversement, ou lorsqu'on fait couler en sème temps dans de l'eau disposée devant eux; les deux composante on ob-
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tient un oxychlorure cuivrique incomparablement plus gros. a'' it'L': I I .
On mélange rapidement et il fond, dans un pétrin, une solution de chlorure cuivrique à peu près saturée à la telpé- rature ambiante, et la quantité équivalente d'un'tourteau de fil- tre-presse d'oxyde cuivrique noir. Lorsque la température est
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de 2E environ, la masse doit t ?Jt:CE'. r-iëlangée d'une :2,on homo- gène au plus tard i1 le minutes '.:'nV:l.i:'0:1. La masse commence alors à réagir, sans apport extérieur de. chaleur.
Par suite de la ciia- leur dégagée par la réaction, la t:np:r:GtLr'-: s'élève spontané- ment et atteint bientÚt 50 , et la reaction c'achève alors très rapidement. Des erreurs de dosage des constituants peuvent être corrigées après coup, comme il est dit à. l'exemple I:
Le pre duit de la réaction, constitue une pâte ferme qui contient aussi peu d'eau qu'un tourteau ordinaire d'un filtre-presse d'oxy- chlorure cuivrique dispersé. Ce.procédé présente donc Davantage que, non seulement le lavage, mais aussi la filtration, d'une exécution technique difficile, de l'oxychlorure cuivrique for- tement dispersé sont supprimés. Le produit obtenu est d'une fi- nesse remarquable et peut être transformé directement en pre-
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parations fongicides très efficaces.
La pâ.->; d'oxjchlorurp cui- vriçue ainsi obtenue est tout particulièrement propre le pro- duction de D6Glît2 'i:i':.:LUtr Gl:;¯ 17. au cuivra, ,Si recherchés à précent. par la simple :.iC,LCI.t:r.GT1'CZ la quantité convenable 'un colloelde protecîlm,, per exemple d'une lessive, résiduelle de, la fabrication de la cellulose au sulfite, on obtient déjà une pré- paration à thixotropie fortement marquée.