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Description

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" Procédé pour 1'abriql.l.er Sous une forme pare des pro- duits résineux de condensation des phénols et des aldéhydes ".

Dans la demande de brevet principal déposée-le 17 février 1926 soas le n 263.405 on a décrit un procédé de fabrication de produits rsineux de condensation, à partir de phénols et d'aldéhydes, selon lequel les produits de condensation sont traités avec de l'alcali en quantité insuffisante poar la formation des sels de résine, mais suffisante pour la neutralisation des phénols libres et pour empêcher leur séparation par dédoublement de leurs sels sono Inaction de l'eau., une précipitation étant ensuite effectuée avec de l'eau ou aveo des solutions aqaeases de substances à action
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hydrotropiqae .

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Le présent procédé constitue une modification de celui du brevet prinsipal et consiste, en ce que au lien des alcalis, on emploie des alcalis terreux, y

compris les Hydroxydes de magnésium et d'aluminium ou, en général, des oxydes ou. hydroxydes métalliques de caractère basique, acide ou amphotère, seuls ou en mé- lange l'un avec l'autre et qui, avec des phénols, peu- vent former des sels solubles ou des composés d'addition.

On peut utiliser, par exemple, l'oxyde de calcium ou l'hydroxyde de calcium, les oxydes ou hydroxydes du barium, du strontium, du magnésium, de l'aluminium, du cuivre, du zinc, du nickel. Le procédé présente l'avan- tage particulier, de pouvoir se passer de l'emploi de dissolvants organiques et que les sels du phénol peu- vent être aisément éliminés du produit purifié, par la- vage avec de l'eau, parce que les composés résistent à la dilution par l'eau, Les oxydes métalliques ou hydro- xydes métalliques peuvent également être employés en mé- lange ou en combinaison avec des alcalis, par ex. sous forme d'aluminate de sodium, de zincate de potassium, de zincate de sodium.

Au lieu des oxydes ou hydroxydes libres, on peut utiliser également leurs combinaisons de molécule, par exemple les composés qu'ils forment avec les sacres, les alcools et analogues. L'hydroxyde ou oxyde actif des métaux se produit alors au cours du processus. Le cas est analgue lorsqu'on utilise par exemple, des composés doubles ammoniacaux des oxydes ou hydroxydes métalliques, ou des composés amino-. La présence des substances combinées avec les oxydes ou. hydroxydes accé- lère oatalytiquement la formation des phénolates métal- liques aisément solubles.

Les combinaisons de molécule des hydroxydes métal- liques ou les combinaisons chimiques des hydroxydes métalliques avec des alcalis, avec l'ammoniac ou avec les bases organiques par ex. pyridine , peuvent égale-

ment n'être produites qu'au cours du processus de pro- daction des produite résineux de condensation et ce, en additionnant par ex. des alcalis et ensuite séparé- ment les hydroxydes des métaux ou bien, en additionnant séparément aux hydroxydes métalliques, de l'ammonia- que ou des bases organiques.

L'exécution du procédé a lieu d'une manière analo- gae à celle du brevet principal, On laisse agir les oxydes ou hydroxydes, ou leurs combinaisons de molécule sur les produits de condensation. Etant donné, que les oxydes ou hydroxydes employés sont, pour la plupart, difficilement solubles ou insolubles, il se fait, qu'en général, la quantité qui entre en action n'est pas plus grande que celle qui peut se combiner avec les phénols. Si Inexpérience montre, qu'il peut se produi- re également des composés de produits résineux de con- denstation, il suffit de limiter la quantitédes hy- droxydes ou oxydes employés.

Dans le choix de la quantitédes oxydes ou hydroxydes métalliques il y a lien de tenir compte de ce que les oxydes oa. hydroxydes métalliques ne forment non seulement des phénolates, mais donnent également avec le phénol, des composés d'addition , par ex. Ca(OH) . 2 C H OH.

La quantité des oxydes ou hydroxydes qui n'est pas entrée en réaction peut être séparée par filtrat ion, ou. tout autrement , par ex. être séparée de la solution de la résine, par centrifugation. Dans la plupart des cas, la présence d'oxydes et d'hydroxydes ou. de composés par exemple formés sous l'action de l'acide carbonique ou de l'air, ne gêne pas et ces composés présentent, au contraire, une valeur comme matière de charge dans le travail de la résine.

On -,meut utiliser des dissolvants organiques, qui doivent être ajoutés immédiatement après la formation

du mélange de condensation, par ex. alcool, alcool méthylique, acétone, mélange de ces substances, et également des'dissolvants qui ne sont pas miscibles avec
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l'c'H1Ll dana tOu..t6 proportions pOl;SlbltH3, tain clud l'éther, une addition d'un autre dissolvant tel que l'alcool, l'alcool méthylique, l'acétone, pouvant en- core avoir lieu..

Pour la précipitation on emploie de l'eau, oa des solutions aqueuses de substances à action hydrotropi- que, telles que le salioylate de sodium, les sols dos acides gras supérieurs, notamment, les savons d'alca- li, les savons d'ammoniaque des différents acides gras, résineux, cireux, des acides gras sulfonés, halogénés, ou des oxy-acides gras, des mélanges de ces différents savons pouvant également être employés.

Le procédé peut également être avantageusement exécuté directement en présence de matières de charge, ce qui permet d'accélérer l'attaque mécanique de la résine et son passage à l'état de division.le plus fin, facilite le lavage et permet d'obtenir un mélange très intime de matière de charge et de résine purifiée.

On petit ajouter de la matière de charge en ane fois, ou peu à peu., avant ou pendant la purification.

Exemple 1: 100 Kgs. de produit résineux de condensation en morceaux sont traités avec 300 litres de lait de chaux (obtenu à partir de 6,0 Kgs. de chaux vive)pen- dant 2-3 heures dans un moulin à boulets ou. à l'aide d'un mécanisme agitateur. La résine se transforme en une poudre fine. Elle est filtrée et lavée. Dans le premier filtrat on précipite, avec de l'acide chlorhy-
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drique, les sabsaances extractives (phénols etc.). La résine purifiée sèche très vite vers 30-40 .

Les phénols libres précipités dans le filtrat peu- vent à nouveau être soumis au procédé de production de

la résine.

Exemple 2: 100 Kgs. de produit résineux de condensation en morceaux sont traités avec 100 litres d'eau, et 5 Kgs. d'oxyde de magnésium dans onmoulin à boulets, jusqu'à ce que la résine soit transformée en poudre. La masse est centrifugée et encore une fois traitée aveu 100 li- tres d'eau. et 5 Kgs. d'oxyde de magnésium, dans le mou- lin à 'boulets. La résine purifiée constitue, après cen- trifugation et séchage, fine poudre claire.

Exemple 3: 100 Kgs. de produit résineux de condensation sont moulas avec 100 litres d'eau. et 5 Kgs. d'alaminate do sodium ordinaire dans :Le moulin 'boulots. La, récine purifiée se précipite comme dans l'exemple 1.

Exemple 4: 100 Kgs. de produit résineax de condensation sont traités dans un moulin à boulets ou un mélangeur à rotation rapide, avec 80 litres d'eau, et 50 litres d'une solution obtenue par double décomposition entre 3 Kgs. de chlorure de zinc et de l'ammoniaque. Ce trai- temont est prolongé jusqu'à co que la résine passe à l'état de Poudre fine. On centrifuge et sèche.

Exemple 5 : 100 Kgs. de prodait résineux de condensation sont traités, comme dans l'exemple 4, mais avec cette différence, que le chlrorure de zinc est remplacé par 4 Kgs. de sulfate de cuivre. La résine purifiée, sépa- rée, est; une poudre d'an brun grisâbre.Elle est com- plètement soluble dans l'alcool en présentant une cou- leur verte grisâtre.

Exemple 6d 100 Kgs. de produit résineux de condensation sont traités au moulin à boulets avec 100 litres d'eau. et 5-6 Kgs, d'une combinaison de molécule obtenue à partir de glycérine et d'oxyde de calcium dans la pro- portion 2 :1. La résine séparée constitue une poudre incolore.

Exemple 7t 100 Kga. de produit résineux de condensation

sont traités avec 5 Kgs. de sauuharate de calcium et 150 litres d'eau., avec un agitateur mécanique rapide ou dans un moulin à boulets. La résine est rapidement désagrégée en poudre fine. Elle est centrifugée et sé- ohée .

Exemple 8; 100 Kgs. de produit résineux de condensation sont traités aa moulin à boulets avec 180 litres d'eau. et 8 Kgs. de chaux vive pulvérisée. La résine prend l'état d'une poudre tellement fine, qu'elle ne peut plus être séparée de l'eau. par centrifugation, ni par fil- tration. Dans le but de diminuer l'état de division des particules ou. d'en effectuer la précipitation , on ad- ditionne 1 - 1 1/2 Kg. de naphtionate d'aluminium, dans la forme solide, et on mélange encore intiment pendant quelques temps. La résine purifiée peut alors être aisé- ment centrifugée et lavée. Elle se trouve à l'état de fine division.

Exemple 9,. 100 Kgs. de produit résineux de condensation sont moulas à sec, avec 15 Kgs. de chaux vive, dans un moulin à boulets. On ajoute ensuite 150 litres d'eau et laisse reposer pendant 1-2 heures. Bandant ce temps la purification de la résine s'effectue. La masse est cen- trifugée. A fêtât sec, elle se présente sous forme d'une poudre fine. Dans le but d'éliminer l'oxyde de calcium en excès, on peut, avant le séchage, dissoudre cet oxyde par addition d'acide chlorbrydrique dilué, jusqu'à réaction neutre.

Exemple 10: Dans l'exemple 1 , on peut également rem- placer l'oxyde de calcium par une quantitécorrespon- dante de la combinaison sulfurée analogue : 100 Kgs. de produit résineux de condensation sont moulas, dans le moulin à boulets avec 7 Kgs. de sulfure de calcium commerciale et 150 litres d'eau.. La résine purifiée et séchée constitue une poudre claire et fine.

La production des produits de condensation que l'on dé- sire soumettre à la purification à lieu de façon con- nue. en faisant agir une aldéhyde sur un phénol (par @ ex. phénol par, phénol ordinaire, crésol '( o-,m-, ou p-) ou des mélanges commerciaux de crésol avec du phénol, naphtol et ce, la plupart du temps, en présence d'un agent de condensation (base, acide, sel) et en évapo- rant le produit de condensation séparé. La teneur en phénol libre et en composés phénoliques de la résine a purifier, varie entre 5 et 15 %.

Claims

REVENDICATION EMI7.1 ####¯ ¯ # # t # #¯# # t i #¯ # w # # ##t #" t¯# f # ##" #" # " "#"## Une modification du. procédé revendiqué dans la demande de brevet principal déposé le 17 février 1926 sous le n 263.405, pour fabriquer, sous une forme pu- re, des produits résineux de condensation des phénols et des aldéhydes, laquelle modification consiste, dans ce que, au -dieu de traiter les produits de condensa- tion bruts avec des alcalis, on les traite avec des oxydes, des hydroxydes ou avec des oxydes ou des com- binaisons de molécule susceptibles de former des oxydes ou hydroxydes , des alcalis terreux, du magnésium, de EMI7.2 1 'r1J.u..miniu.m.

ou, qu'on loa traita rwoo dos oxyda, hy- droxydes et combinaisons de molécule de métaux, suscep- tibles de réagir avec des phénols et que , ensuite, on effectue la précipitation avec de l'eau ou. des solu- tions aqueuses de substances à action hydrotropique.