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PROCEDE DE PREPARATION DE NOUVEAUX DERIVES DE L'AOIDE DITHIOOARBAMIQUE
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On a trouvé que l'alkénylamine hydrogénée, comme par exemple l'halogénure de crotylamine réagit avec le sulfure de carbone et des hydroxydes de métaux ou d'ammonium, avec formation de nouveaux dithio- carbamates. Dans ces dithiocarbamates un ou plusieurs atomes d'hydro- gène aminé sont remplacés par un reste aliphatique non saturé compre- nant un halogène dans le voisinage de la double liaison.
A partir de ces nouveaux sels, on peut former d'autres dérivée de l'acide dithiooarbamique, notamment d'autres sels métalliques, ether-sels, di et mono sulfures thiuramiques par des méthodes courantes
Les nouveaux dérivés ont comme formule générale;
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dans laquelle y désigne un halogène, R1 un alcoyle, R2 un alcoyle,ary- le, ou aralcoyle ou un halogénure d'alkenyl. X désigne un métal ou de
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l'ammonium, éventuellement un reste organique quelconque, comme par exemple un aryle substitué en liaison estérifiée, ou un reste a.cyle
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de l'acide dithioca,rbamique (sulfure thiuremiaue), ou un reste sulfuré du même acide (disulfure thiuramique), ou un reste d'alkenyl halogéné, par exemple d'halogénure de crotyle.
Les nouveaux dérivés peuvent être employés dans la fabrication du caoutchouc, comme régulateur de polymérisation ou comme agent destructeur de principes nuisibles.
Exemple 1
120 gr. d'hydroxyde de sodium (NaOH) sont dissous dans 1100 oc d'eau et l'on ajoute alors F gr. de sulfure de sodium. Après refroi- dissement à 10 C on ajoute, en agitant ou mélangeant vivement,544 gr. de chlorocrotylaniline et 228 gr. de sulfure de carbone.'Après 10 heures il se sépare une quantité importante de chlorocrotylphé- nyldithiooarbamate.
Après essorage, lavage au benzol et séchage, le sel fond à 73 C. Sa formule est ainsi qu'il suit:
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Exemple
A une solution de 7,8 gr. du sel de sodium de l'acide chloro- gr. de
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crotylphéryldithiocarbaminue dans 50 oc d'eau on ajoute 4.1/trithio- nate de sodium dans 22 ce. d'eau. I1 se sépare immédiatement du bisulfure di-chlorocrotyldiphérylthiuraniique symétrique. Le produit, couleur paille, possède la formule:
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Exemple 3
39 gr. de chlorure de zinc anhydre sont dissous dans 1500 cc d'eau et ajoutés à une solution de 102 gr. de sel sodique de l'aci- de chlorocrotylphényldithiocarbamique.
Le volumineux précipité jau- nâtre est essoré et lavé à l'eau, Le produit séché fond à 194 C et
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possède la formule!
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Exemple
D'une manière analogue, on forme, par emploi du chlorure de cadmium, le sel de cadmium correspondant. Il fond par décomposition à 196 o.
Exemple 5
10 gr. de sel sodique de l'acide chlorocrotylphénuldithiocarba- mique sont dissous dans 50 cc d'alcool, puis mélangés à une solu- tion de 7,3 gr. de 2.4-dinitro-1-chlorobenzène dans la même quantité d'alcool et chauffés pendant une demi-heure à 46 0. Après ce temps, la couleur foncée initiale de la solution s'est changée en jaune clair, par refroidissement, on sépare en grande quantité du dinitro- phénylester de l'acide chlorocrotylphénylcarbamique. Le chlorure de sodium séparé en même temps est lavé à l'eau. Par recristallisa- tion dans l'alcool on obtient de l'éther-sel pur en aiguilles jaunes.
Le point de fusion est de 1370 0. La formule estt
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Exemple 6
20 gr. de sel sodique de l'acide chlorocrotylphényldithiocar- bamique sont chauffés pendant 30 minutes à 50 C, avec 9 gr de dichlo- ro-1.3-butène-2- dans 100 co d'alcool. On ajoute la quantité d'eau nécessaire à la dissolution du chlorure de sodium séparé. on précipi- te alors du béta-chlorocrotylester de l'acide ohlorocrotylphényloar- bamique. La composition du liquide jaune quelque peu visqueux corres- pond à la formule:
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CH3. CCI ! CH . CH2 jN . Os . CH2 . OH ; 001 .
CH Exemple 7 Ce .
190 gr. de di-béta-ohlorocrotylamine, 76 gr. de sulfure de carbone et 40 gr d'hydroxyde de sodium sont traités à la manière
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indiquée dans l'exemple 1. on obtient le sel sodique de l'acide di- chlorocrotyldithiocarbamique ayant pour formule:
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(CE . 001 ! OH . CH 21)21q.ce.ma