BE562517A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne des nouveaux carbamates de formule 
 EMI1.1 
 dans laquelle R représente un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle ou aralcoyle. 



   Ces nouveaux carbamates sont des diurétiques puissants très peu toxiques. Ils possèdent également des propriétés anti- épileptiques. 



   Selon la présente invention on prépare ces produits de la manière suivante. 



   On commence par faire réagir le   2-amino-5-mercapto-   1,3,4-thiadiazole avec un chloroformiate de R en présence d'un accepteur d'acide chlorhydrique, selon la réaction 

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 EMI2.1 
 
Sur le carbamate ainsi obtenu, on fait réagir le chlore en milieu acide, de manière à former un sulfochlorure selon la réaction 
 EMI2.2 
 
Enfin, le sulfochlorure est transformé en sulfonamide correspondant par action de l'ammoniac, selon la réaction 
 EMI2.3 
 
Pour cette réaction on peut utiliser de l'ammoniac li- quide ou des solutions aqueuses concentrées d'ammoniaque. 



  Exemple 1. Préparation du (5-sulfmay-1,3-4thiadiazoyl20) carbamate de n-propyle. 
 EMI2.4 
 



   On dissout 0,1 mole de   2-amino-5-mercapto-l,3,4-thia-   diazole dans 50 cm3 de pyridine anhydre et on y ajoute, à une température inférieure à 20 C, 0,11 mole de chloroformiate de n-propyle. On agite pendant 4 heures à la température ambiante puis on chauffe à reflux pendant 30 minutes. 



   On ajoute 50 cm3 d'eau et on porte à 100 C pendant 5 minutes. On refroidit vers 2020 et on neutralise l'excès de pyridine par addition d'acide chlorhydrique 6 N. On refroidit vers 10 C filtre et lave à l'eau. 



   On dissout le produit de condensation brut dans 100 cm3 d'une solution de soude caustique à 10% On extrait 2 fois la 

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 solution avec 50 cm3 d'éther et on filtre la solution aqueuse sur du noir animal. On acidifie ensuite la solution aqueuse, sous bonne agitation, par de l'acide chlorhydrique à   25%.   On filtre, lave à l'eau et essore. 
 EMI3.1 
 



  Le (5-mereapto-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de n- propyle ainsi obtenu est purifié par une cristallisation dans l'alcool éthylique. On obtient un produit d'un point de fusion de 185 C avec un rendement de 80% 
25 g de ce produit sont mis en suspension dans 400 cm3 d'acide acétique à 33% et traités entre 0  et 5 C par un courant de chlore pendant 2 heures. On filtre le sulfochlorure formé, on . le lave abondamment à l'eau   glacée .'et   on l'essore. Ce produit est - ajouté, avec agitation, à 100 cm3 d'ammoniac liquide. Une fois que l'addition est terminée, on laisse évaporer l'excès d'ammoniac. 



   On ajoute au résidu 200 cm3   d'eau, filtre   la solution sur noir animal et acidifie le filtrat par l'acide chlorhydrique concentré. 



   Le   (5-sulfamyl-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate   de n-propyle ainsi obtenu est purifié par cristallisation dans l'alcool éthylique. 



   On obtient ce produit, d'un point de fusion de 210 C, avec un rendement de   70%.   



  Exemple 2. Préparation de carbamates divers. 



   Suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, on a pré- paré divers carbamates : 
1 
 EMI3.2 
 (5-sulfamyl-1,3,°-thiadiazolyl-2)-carbamate de méthyle. 
 EMI3.3 
 



  Point de fusion: 218 C 
 EMI3.4 
 (5-sulfamyl-13,4-thzadiazolyl-2)-carbamate d'éthyle. 
 EMI3.5 
 



  Point de fusion instantanée: 230 C 

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 EMI4.1 
 (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate d'isopropyl.e. 
 EMI4.2 
 
Point de fusion: 190 C   (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate   de n-hexyle. 
 EMI4.3 
 



  Point de fusion: 172 C 
 EMI4.4 
 (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-oarbamate de cyclohexyle. 
 EMI4.5 
 



  Point de fusion: 188 C 
 EMI4.6 
 (5-salfamyl-1,,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de 2-phényléthyle. 
 EMI4.7 
 



   Point de fusion: 175 C 
Ces produits ont été respectivement   préparés à   partir des thiols suivants: 
 EMI4.8 
 (5-meroapto-1,5,4-thidiazolyl-2)-oarbamate de méthyle. 



  Point de fusion: 175QC. 



  (5cptow,4-thiadiaoy)-oaramat d'4thyle. Point de fusion 195 C      
 EMI4.9 
 (5-mr,capto-,3,4-thiadiay-)-ebamate d'iaopropye. 



  Point de fusion: 210 C 
 EMI4.10 
 (5-meroapto-1,3,4-thïadïazolyl-2)-oarbamate de n-hexyle. 



  Point de fusion: 165 0. 



  ,(5-mercapto-,3,4th.aàiazoyi)Goarbamate de cyolohexyle. 



  Point de fusion: 20000. 



  ( 5-tleràap<o-1,314-thiadiazolyl-2)-oarbaaa<e de 2-phényléthyle. 



  Point de fusion: 175 C

Claims (1)

1. R é s u m é 1 Nouveaux carbamates de formule EMI5.1 dans laquelle R représente un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle ou aralcoyle.

   2 Procédé de préparation de nouveaux carbamates, caractérisé en ce que l'on fait réagir le 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thia- diazole avec un chloroformiate de R en présence d'un accep- teur d'acide chlorhydrique, R représentant un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle ou aralcoyle, en ce que l'on fait réagir du chlore en milieu acide sur le produit ainsi obtenu et en ce que l'on trans- forme le sulfochlorure ainsi préparé en sulfonamide corres- pondant par action de l'ammoniac.

   3 En tant que nouveaux carbamates; EMI5.2 (5-sulfamyl-1,3,4--thiadiazolyl-2)-carbamate de méthyle, (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate d'éthyle, (5-sulfamyl-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de n-propyle, (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate-d'isopropyle, (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de n-hexyle, (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)- carbamate de cyclohexyle, (5-sulfamyl-1,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de 2-phényléthyle.

   4 En tant que composés nouveaux: (5-mercapto-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de méthyle, (5-mercapto-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate d'éthyle, (5-mercapto-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de n-propyle, (5-mercapto-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate d'isopropyle, EMI5.3 (5-mercapto-1,3,4-thiadiazoiyl-2)-carbamate de n-hexyle, (5-mercapto-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de cyclohexyle, (5-mercapto-l,3,4-thiadiazolyl-2)-carbamate de 2-phényléthyle.