BE449369A

BE449369A -

Info

Publication number: BE449369A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



  Procédé pour obtenir des enduits ou revêtements à base de super- polyamides 
Quand on veut effectuer, sur certains supports, des enduits ou revêtements de produits à base de superpolyamides, on se heurte souvent à des difficultés provenant du défaut d'adhérence de ces produits. C'est en particulier le cas quand on veut réaliser de telles applications sur le caoutchouc, divers métaux et masses plastiques, le verre, le cuir côté fleur et certains produits textiles tels que la rayonne et la fibranne. 



   La demanderesse a constaté, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'on obtient, sur dos supports, des enduits ou fevêtements particulièrement satisfaisants à base de superpolyamides, en ayant recours à une couche d'ancrage contenant des résines synthétiques de condensation obtenuesà partir de   produits   dont l'un au moins est une aldéhyde. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Pour la mise en oeuvre du procédé, on utilise avantageu-   sement   ces résines à l'état précondensé, dans un stade où elles sont encore solubles dans certains solvants usuels et même dans l'eau; on peut ainsi les appliquer en solution sur le support, puis, par chauffage subséquent, évaporer le solvant. On peut ensuite, sur cette couche d'ancrage ainsi constituée, très adhérente au sup¯,ort, appliquer les   superpolyamides,   de préférence en solution, puis, sous l'effet de la température et de la pression, parachever la conden- sation de la résine d'ancrage tout en assurant la miscibilité requise des polyamides avec cette résine . 



   Comme résines d'ancrage, on peut utiliser celles du type phénoplaste,   c'est-à-dire   celles qui résultent de la condensation entre au moins une aldéhyde et un mono - ou polyphénol; on a sous ce rapport obtenu des résultats particulièrement   intctessants   en choisissant le produit de condensation de la formaldéhyde et de la résorcine. liais on peut aussi avec avantage avoir recours aux résines du type aminoplaste,   c'est-à-dire   à celles qui résultent de la condensation entre une aldéhyde et une arine. A cet égard, les résines obtenues à ,partir de formaldéhyde et d'urée ou de thiourée ou de leurs dérivés (méthylolurée, etc..) se sont révélées d'un grand intérêt.

   En effet, au cours de leur condensation, il se pré- sente un stade où la substance résineuse formée, encore soluble dans l'eau, présente une bonne solubilité dans les alcools, notamment dans l'alcool éthylique, et se trouve par conséquent soluble dans les mélanges alcool-eau, c'est-à-dire précisément dans des liquides où sont solubles une précieuse catégorie de superpolyamides. En utilisant, comme résine d'ancrage pour des revêtements de ces super- polyamides, des aminoplastes au stade de condensation ci-dessus indiqué, on bénéficie d'une miscibilité parfaite de l'ancrage et de l'enduit avant même le traitement à chaud, destiné, pour partie, à l'assurer. On peut par conséquent utiliser pour la première couche ancrée une solution mixte de résine et de superpolymide.

   Bien entendu, il ne se présente aucune difficulté pour reporter sur ce premier substratum d'autres couches de superpolyamides. 



  Il va de soi qu'on peut incorporer aux revêtements, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 enduits, vernis, etc. obtenus conformément au procédé selon l'inven- tion, des matières les plus diverses, telles que par exemple des plastifiants, des pigments, des charges, des agents de protection des colorants, contre les rayons actiniques, des produits d'hydrofugation, etc. 



   La mise en oeuvre du présent   procédé   donne des enduits particulièrement satisfaisants sur les supports les plus divers, notamment sur le caoutchouc, le verre, le fer, l'acier ordinaire ou inoxydable, l'aluminium, le cuir côté chair ou côté fleur, des matières plastiques telles que les phénoplastes, l'acétate et le nitrate de cellulose, le bois dur poli, les tissus de coton et ceux à base de cellulose régénérée ou de dérivés cellulosiques. 



   Les exemples suivants, donnésnaturellement à seul titre indicatif, permettent d'illustrer quelques modes de mise en oeuvre du procédé faisant l'objet de la présente invention. Les parties s'entendent en poids. 



   Exemple 1 - On chauffe au bain-marie, sous agitation constante, pendant 35 minutes environ, un mélange de résorcine 8 parties, formol neutre (solution à 30%) 40 parties, soude   N/2-0,5   partie. 



  On refroidit rapidement et dilue la solution avec alcool éthylique 52 parties. La solution obtenue, à 9% environ, de la résine dans un stade précondensé, est appliquée sur un tissu à base de fibranne, et abandonnée à la température ambiante. Avant séchage complet, on applique, à 25  C, sur l'ensemble, une solution à 15 %, dans l'alcool à 80 , d'un copolymère   ohtenu   par polycondensation de 60 parties d'hexaméthylèneadipamide et de 40 parties   d'acide 4?   amino-   caproique;   après séchage complet à 60-70  C pendant 15 minutes, on calandre pendant une dizaine de minutes à 120  C. La polymérisation de la résine est alors achevée et l'enduit de superpolyamide adhère fortement sur le tissu.

   On peut ensuite sans difficulté reporter sur cette première couche d'autres couches de   superpolyamides.   



   Exemple 2 - On chauffe à l'ébullition, sous réfrigérant à reflux un mélange   de :   urée 18 parties, formol neutre (solution à 30 %) 48,5 parties, hexaméthylèmetétramines 1,4 partie, acide citrique 0,2 partie; après 2 minutes, on refroidit rapidement et dilue peu à peu    avec de l'alcool éthylique 40 parties ; obtient ainsi une solution   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 hydroalcoolique stabilisée à environ 20% de l'aminoplaste à l'état   précondensé.   



   On ajoute à cette solution de l'acide citrique 0,35 partie, de la Nigrosine B base   0,6   partie et, éventuellement, pour conférer de la souplesse à l'enduit, de la glycérine 4 parties. On mélange la solution obtenue à une solution, à 15% dans l'alcool éthylique à 80 , de la même superpolyamide que celle mentionnée dans l'exemple 1 pour avoir par exemple une   -proportion   polyamide / aminoplaste = 1/2. La solution mixte est appliquée sur un tissu à basé de cellulose régénérée, le tout est passé entre rouleaux calandreurs pendant 15 minutes à 80  C, puis chauffé pendant 5 minutes à 125    C.   L'enduit mixte offre dans ces conditions une forte adhérence et peut recevoir, suivant les processus habituels, des couches ultérieures de polyamides de constitution analogue. 



   Exemple 3 - On chauffe à   l'ébullition,sous   reflux, le mélange suivant : thiourée 23 parties, formol neutre (solution à   30 %)   48,5 
 EMI5.1 
 parties,hexaaéthylènetétramine 1,4 partie, acide tartrique C,2 partie. 



   Après 5 minutes d'ébullition on refroidit rapidement et on dilue peu à peu la solution d'aminoplaste formée avec de l'alcool éthylique 57 parties. 



   Cette solution stable de résine précondensée à 20 % environ est additionnée d'acide citrique 0,35 partie, de tartrate de butyle 10 parties, puis mélangée avec une solution alcoolique de polyamide, de composition et proportion analogues à celles utilisées précédemment, le rapport polyamide / aminoplaste étant par exemple   1/3.   



   La solution mixte obtenue est ensuite mise en oeuvre comme dans l'exemple précédent. 



   Exemple 4 - Sous reflux, on chauffe à l'ébullition un mélange de thiourée 11,5 parties, formol à 30 % 24,5 parties, hexaméthylène- tétramine 0,7 partie, acide citrique 0,1 partie, puis au bout de 3 minutes on ajoute le mélange urée 9 parties, formol à   30 %   24,5 parties, hexaméthylènetétramine 0,7 partie, acide citrique 0,1 partie; après 2 minutes   d'ébullition'   on refroidit rapidement et dilue 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 peu à peu avec de l'alcool éthylique 48 parties. 



   Dans la solution de résines mixtes obtenue, après addition d'acide citrique 0,35 partie et de glycol 10 parties, on immerge un bois dur pendant quelques minutes, puis on porte le tout pendant un quart d'heure environ à 40  C, sous 2   à 3   kg de pression. On procède ensuite au séchage et à la condensation finale comme précédemment et on a un enduit particulièrement tenace et hydrofuge. 



   Exemple 5 - On chauffe à l'ébullition, sous reflux, un mélange d'urée 9 parties, formol neutre à 40   %   20,5 parties,   ammoniaque   0,5 partie, acide oxalique 0,06 partie; après 2 minutes d'ébullition, on refroidit rapidement et dilue avec de la monochlorhydrine du glycol 20 parties. La solution obtenue est miscible à chaud avec une solution à 10 %,dans la monochlorhydrine du glycol, de polyamide résultant de la polycondensation d'adipate   d'hexaméthylènediammonium,   La solution mixte obtenue, après addition d'acide oxalique 0,1 partie et de noir de fumée 0,3 partie, est appliquée sur une tôle de fer et traitée, comme déjà indiqué, à 80  C, puis à 1250 C environ. 



  On obtient un revêtement très adhérent, doué d'une grande inertie chimique. 



   Bien¯ que l'invention ait été illustrée à propos de certaines   superpolyamides   seulement, il reste bien entendu qu'elle peut être appliquée à tous les corps synthétiques à haut degré de condensation et qui renferment dans leurs chaînes des groupements fone tionnels   air¯ides -   CO - NR - (R désignant l'hydrogène ou un radical monovalent), ces corps résultant par exemple de la polycondensation entre des w w' diacides carboxyliques et des w w' diamines, ou bien de   l'autopolyconaensation   d' w aminoacides carboxyliques ou de leurs lactames, toutes ces substances possédant plus de 4 atomes de carbone. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé pour obtenir, sur des supports, des enduits ou revêtements à base de superpolyamdes, caractérisé par le fait qu'on a recours à une couche d'ancrage contenant une résine synthétique de <Desc/Clms Page number 7> condensation, obtenue à partir de produits dont l'un au moins est une aldéhyde.

2. Procédé selon la revendication 1., caractérisé par le fait que la résine synthétique est du type phénoplaste.

3. Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la résine synthétique est à base de résorcine et de formaldéhyde .

4. Procédé selon la revendication 1., caractérisé par le fait que la resine synthétique est du type aminoplaste.

5. Procédé selon les revendications 1 et 4, caractérisé par le fait que la résine est amenée à un stade de précondensation où elle est encore soluble dans certains solvants usuels, dans lesquels est également la superpolyamide; que la résine est mise en solution; que cette solution est reportée sur le support, y est concentrée, puis additionnée d'une solution de superpolyamide dans ces mêmes solvants ; que, sous l'effet de la chaleur et éventuellement de la pression, la résine est amenée au stade final d'insolubilité et que, enfin, d'autres couches de superpolyamides sont éventuellement reportées sur la couche mixte d'ancrage.

6,, Procédé selon les revendications 1 et 4, caractérisé par le fait que la resine est amenée à un stade de précondensation où elle est encore soluble dans certains solvants usuels, dans les- quels est soluble la superpolyamide; qu'une solution commune de résine superpolyamide est appliquée sur le support, puis con- centrée ; que, sous l'effet de la chaleur et éventuellement de la pression, la résine est amenée au stade final d'insolubilité et que, enfin, d'autres couches de superpolyamides sont éventuellement reportées sur la couche mixte d'ancrage.