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"Procédé pour la production de cyclohexanonoxime"
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La présente invention concerne un procédé pour la production de cyclohexanonoxime à partir de nitrocyclohexane.
Le procédé conforme à l'invention consiste à réduire du nitrocyclohexane sous forme d'un sel d'un métal alcalin avec de l'hydroxylamine, ou avec un dérivé acide de celle-ci en solution acide. Il convient alors d'introduire lentement la solution aqueu- se du sel d'un métal alcalin dans une solution acide d'hydroxyl- amine à des températures comprises entre 0 et 15 C., en agitant.
On peut effectuer le traitement ultérieur du mélange réactionnel en rendant ce dernier faiblement acide avec une lessive, et en extrayant le cyclohexanonoxime à partir de la solution aqueuse à l'aide d'un solvant organique, tel que l'éther.
Le procédé n'est pas limité à l'emploi des sels purs de métaux alcalins du nitrocyclohexane; on peut aussi, pour éliminer les corps nitreux, agiter la solution organique obtenue lors de la nitration de cyclohexane dans la phase gazeuse, avec de la lessive alcaline et employer le sel brut ainsi obtenu, lequel est constitué en majeure partie par un sel d'un métal.alcalin du nitrocyclohexane.
En outre, pour appliquer le procédé suivant l'invention, il n'est pas absolument nécessaire d'utiliser de l'hydroxylamine pu- re ; on peut tout aussi bien employer pour la réduction une solu- tion d'hydroxylamine préparée à partir de nitrite et de bisulfite de sodium.
Il est connu qu'on réussit à réduire les sels du nitrocyclo- hexane avec du chlorure stanneux en solution aeide pour obtenir l'oxime de la cyclohexanone (voir Chemisches Zentralblatt 1899 1, 597), un peu de cyclohexanone se formant toujours comme produit secondaire. Si l'on remplace le chlorure stanneux-qui est coûteux, par des agents de réduction moins coûteux, tels que le chlorure
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ferreux, la réduction du corps nitreux progresse aussi jusqu'à la formation de l'oxime, mais il se forme alors des quantités considérables de cyclohexanone comme produit secondaire. Avec l'emploi. d'hydroxylamine comme agent de réduction réduisant le corps nitreux presque quantitativement en oxime, on a réalisé un progrès considérable en comparaison avec la méthode connue jus- qu'à présent.
La présente'invention est encore illustrée par les exemples suivants, qui n'ont d'ailleurs aucun caractère limitatif. Les par- ties indiquées se rapportent aux poids.
Exemple 1:
On introduit goutte à goutte; dans le mélange de 32 parties de chlorhydrate d'hydroxylamine, 100 parties d'eau et 115 parties d'acide chlorhydrique concentré, au cours de 90 minutes, la solu- tion de 39 parties de nitrocyclohexane dans 30 parties de lessive de soude à 45 % et 150 parties d'eau, en agitant fortement et en maintenant le tout par refrqidissement à une température d'envi- ron 5 C. Finalement, on ajoute graduellement de la lessive de soude au mélange réactionnel jusqu'à réaction faiblement alcaline aux alcalis caustiques, et on extrait par de l'éther. Après évapo- ration du solvant on obtient 33 parties de cyclohexanonoxime pur (= 96,5 % du rendement théorique, calculé sur le nitrocyclohexane employé).
Exemple 2:
On introduit lentement et goutte à goutte, dans une solution d'hydroxylamine, préparée de la manière connue à partir d'une so- lution de nitrite et de bisulfite de sodium et contenant 0,3 mol. d'hydroxylamine, après l'addition de 100 parties d'acide chlor- hydrique concentré, une solution contenant 0,2 mol. du sel so-
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dique de nitrocyclohexane, obtenue par agitation de la solution organique, préparée par nitration dans la phase gazeuse de cyclo- hexane, au moyen de lessive, tout en agitant fortement et refroi- dissant à environ 5 C. Après l'addition du composé nitreux on rend le mélange faiblement alcalin aux alcalis caustiques avec de la lessive et on extrait par de l'éther. Après évaporation du solvant, on obtient 0,2 mol. de cyclohexanonoxime brut.