BE452811A - - Google Patents

Description

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    .PROCEDE   DE   PREPARATION   DE LA VITAMINE C. 



   On connaît plusieurs méthodes de préparation de la vi-   tamine   C. (Voir les brevets hongrois Nos.   112,852t     114.352,     116.608,   119.101, 119.102,   119.103 ainsi   que les brevets al-   lemands   Nos.   676.011,     684.725   et   696.810).   



   Selon une partie de ces procédés, on emploie comme matière initiale les esters de l'acide   2-céto-gulonique     ou   bien leurs éthers bi-méthyléniques. Le désavantage de ces procédés consiste   d'une   part en la difficulté d'obtention de ces esters, d'autre part en ce que leur rendement n'est pas toujours satisfaisant. Selon l'autre partie de ces   procédés,   on utilise comme manière initiale l'acide   céto-gulonique   libre ou ses éthers   bi-méthyléniques'.   Suivant le procédé décrit dans le brevet hongrois n  114.352, on chauffe les matières 

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 initiales précitées en milieu acide.

   Mais avec la méthode communiquée dans ce brevet, on n'arrive qu'à une   transforma-   tion partielle de la matière initiale en la vitamine C et les lessives-mères qu'on obtient après la séparation de la vitamine C doivent être soumises à plusieurs traitements répétés afin qu'on puisse améliorer le rendement trop médiocre. 



  Ainsi, dans l'exemple n  1 du brevet ci-dessus, on n'obtient à partir de 100 parties d'acide   céto-gulonique   que 8 parties d'acide ascorbique, tandis que 82,5 parties de matière initiale restent inchangées, donc récupérables. 



   On a déjà proposé (voir le brevet allemand n  676.011) de traiter l'acide diacétone-céto-gulonique avec l'acide chlorhydrique concentré. Ce traitement consiste en ce qu'on chauffe ou bien - comme on le voit dans l'exemple n  2 du brevet ci-dessus -en ce qu'on abandonne le mélange réactionnel à la température ordinaire. Le traitement par l'acide chlorhydrique concentré est accompagné d'une très forte carbonisation et le rendement n'est pas   satisfaisait..   Bien que le titrage, à   l'iode,   du mélange réactionnel abandonné à la température ordinaire indique la présence de   60 %   de vitamine C, à la séparation, on ne peut obtenir que des quantités beaucoup plus faibles de vitamine C. 



   Les éthers   bi-méthyléniques   de l'acide céto-gulonique ou leurs sels sont les produits immédiats de l'oxydation des éthers   bi-méthyléniques   de la sorbose et s'offrent ainsi en qualité de matières initiales les plus appropriées pour la préparation de la vitamine C. Selon la présente invention, ces matières initiales, ainsi que l'acide céto-gulonique luimême, ou bien ses éthers   mono-méthyléniques,   ou encore leurs sels, peuvent être transformés plus avantageusement en la vitamine C en les soumettant sans chauffage à l'action des acides halogénés anhydres, par exemple de l'acide chlorhydrique gazeux sec dans un milieu constitué par l'acide for- 

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   mique.   



   Comme matière initiale, on emploie avantageusement l'acide   diacétone-céto-gulohique.   Il est préférable d'utiliser l'acide formique pratiquement anhydre, par exemple à des concentrations au-dessus de 99 %. 



   Pour la réalisation du présent procédé, on verse sur la matière initiale, par exemple sur l'acide   diacétone-èéto-   gulonique, l'acide formique concentré et, en refroidissant, on sature d'acide chlorhydrique gazeux sec. Il est avantageux de laisser reposer ensuite le mélange réactionnel pendant plusieurs jours   dans'un   récipient fermé, par exemple dans un tube scellé. Après 5 à 9 jours de repos, la transformation est pratiquement terminée. On obtient une solution brun-foncé, mais limpide qui ne comporte pas de dépôt carbonisé. Le titrage, à l'iode, d'une petite portion de cette solution indique un rendement de 90 jusqu'à 98 % en vitamine C.

   Le traitement   ultérieur,,du   mélange réactionnel peut être effectué par évaporation, dans le vide d'une trompe à eau, de l'acide chlorhydrique et de l'acide formique en le chauffant légèrement et en abandonnant le sirop ainsi obtenu à la cristallisation. Il est avantageux d'ajouter au sirop une petite quantité d'alcool butylique ou d'éther acétique, etc. 



  La vitamine C se sépare en une épaisse bouillie de cristaux qui, à l'état isolé, se présentent sous l'aspect d'une   pou-   dre cristalline légèrement colorée dans laquelle le titrage, à   l'iode,   indique une teneur de 95 % et même davantage en vitamine C. La quantité de produit cristallin isolé correspond à un rendement excellent :en général, il dépasse 80 % et peut même atteindre 90 %. On peut effectuer la purification ultérieure du produit par des méthodes déjà connues. 



   De plus amples détails d'exécution du procédé sont donnés dans les exemples. 

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    Exemples.   



   1.- On dissout 20 gr. d'acide diacétone-2-céto-gulonique hydraté dans 70 cc. d'acide formique à 98 % au encore plus concentré et, tout en refroidissant le mélange dans la glace, on y introduit de l'acide chlorhydrique gazeux sec.   L'augmen-   tation de poids du mélange correspond à peu près à   12   à 13 gr. On abandonne le mélange dans le récipient scellé à la température ordinaire durant 8 jours. Ensuite on élimine du mélange réactionnel, à une chaleur modérée et à une pression réduite, l'acide chlorhydrique et l'acide formique en y faisant passer un courant d'acide carbonique. Il reste 20 gr. d'une huile brune à laquelle on ajoute 20 cc. d'alcool butylique. Après l'ensemencement, le mélange se solidifie en cristaux.

   On filtre par succion dans un courant d'acide carbonique et on lave avec de l'éther acétique et/ou avec de l'éther. Après le séchage dans le vide, on obtient 9 - 10 gr. d'un produit un peu grisâtre dont le titrage, à l'iode, indique une teneur de 96 % en vitaminée. Ce produit brut fond à 179  ou au-dessus. Des lessives-mères, on peut obtenir des quantités supplémentaires de vitamine C. 



   2. - On part des quantités indiquées dans l'exemple pré-   cédent,   mais on introduit 17 gr. d'acide chlorhydrique dans le mélange. Le mélange réactionnel est abandonné dans un récipient scellé à la température ordinaire pendant 9 jours, au bout desquels le titrage à l'iode d'une petite portion du liquide obtenu indique un rendement de 98 % en vitamine C. 



  Le traitement ultérieur s'effectue de la même manière que dans l'exemple précédent. On obtient 9,3 à 9,7 gr. de vitamine C de couleur jaunâtre qui, au titrage, à l'iode, montre un degré de pureté de 96 - 97 %. Les produits bruts obtenus dans les exemples précédents peuvent être purifiés par n'importe quelle méthode usitée, par exemple : on dissout le pro- 

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 duit dans l'eau ou dans l'alcool méthylique, on le traite ensuite par une petite quantité de noir animal, on filtre par succion et on sèche. Le résidu se cristallise. Il est avantageux d'effectuer ces opérations dans l'atmosphère de l'acide carbonique. 
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  Au lieu de l'acide diacétone..eéto-gulonique, on peut partir d'autres éthers   bi-méthyléniques,   par exemple des éthers bi-méthyléniques formés avec la cyclohexanone, le benzaldéhyde, etc. Au lieu de l'acide libre, on peut se servir d'un de ses sels, ainsi que le montre l'exemple suivant :   3.-.   On dissout 4 gr. de sel de potassium de l'acide diacétone-2-céto-gulonique dans 14 gr. d'acide formique à 98 - 99 % et, en refroidissant le mélange dans de la glace, on y introduit 3,3 gr. d'acide chlorhydrique gazeux. La solution ainsi obtenue est abandonnée dans un tube scellé pendant 9 jours. Le titrage, à l'iode, d'une petite portion de la solution indique un rendement de 99 % en vitamine C. 



   On effectue le traitement ultérieur comme dans les exemples précédents. Mais, dans ce cas, les cristaux de la vitamine C contiennent encore du chlorure de potassium qu'on peut éliminer en se servant des mêmes méthodes qu'on emploie généralement pour éliminer le chlorure de sodium de la vitamine C. 



   On peut encore employer comme matière initiale pour la préparation de la vitamine C, l'acide   céto-gulonique   lui-même, ou ses éthers   mono-méthyléniques,   ou encore dés mélanges qui en contiennent, car, dans ce cas aussi, l'emploi de l'acide formique et la conduite de la réaction à la température ordinaire sont liés à des avantages considérables. Le procédé peut aussi être effectué à une température inférieure à la température ordinaire, par exemple en laissant reposer le mélange réactionnel dans une glacière. Dans ce   cas,-la-   coloration résultante est encore plus pâle.

Claims (1)

1. Résumé.

   1.- Procédé de préparation de la vitamine C, caractérisé en ce qu'on soumet, sans chauffer, l'acide a-céto-gulonique ou ses éthers méthyléniques, ou leurs sels dans un milieu constitué par l'acide formique, à l'action des acides halogénés anhy- dres.

   2.- Mode d'exécution du procédé selon 1, caractérisé en ce qu'on soumet, sans chauffer, l'acide diacétone.céto-gulonique ou son sel potassique à l'action de l'acide chlorhydrique dans un milieu constitué par l'acide formique.

   3.- Mode d'exécution du procédé selon 1 et 2, caractérisé en ce qu'on emploie l'acide formique pratiquement à l'état anhydre.