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" Procédé pour la préparation de produis de
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conaensatlon sulfureux n4
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il est connu que l'on accouple des hya.r6carbures, -oJl1a tiques renfermant des groupes méthyle en les chauffant avec un,ou deux atomes de soufre avec évacuation de l'hydro'gène sulfurée On a transformé, par exemple, la méthy1naphta1ine en résénée , de soufre, en dinaphtyléthane ou dinaphtylêthylène. on. à également préparé, suivant le même proaédé,,à, 9artir des xylols le ' diméthyl-diphényléthane- ou éthylène ( diméthylstilbène ). On
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est déjà arrivé également, en partant du toluol, en faisant agir du soufre sur les combinaisons diphényléthylènes primaires formées, à préparer le thionésal sulfuré.
Mais on ne,prépare jamais' ainsi que des corps à- bas poids moléculaire qui Xi'ont pas de' possibilité d'utilisation. ,
La Demanderesse a trouvé, présent,que l'on peut prépa- rer des produits de condensation sulfureux à haut poids moléou- laire en faisant agir plus de deux atomes de soufre ou des com- binaisons qui donnent naissance à 'du soufre sur, des hydrocarbu- , res aromatiques qui portent au moins deux groupes alcoyle et . particulièrement deux groupes méthyle sur un noyau aromatique.
On obtient ainsi des produits de condensation'sulfureux qui, 'suivant la durée de la réaction, pour autant que l'on parte de matières premières à bas poids moléculaire, consistent en un produit allant de la consistance de l'huile épaisse à celle de la résine artificielle solide insoluble dans tous les stades intermédiaires et qui, quand on part de matières premières à haut poids moléculaire, donnent des produits de condensation solides.
Les produits de condensation huileux et solubles oonvien- nent comme adjuvants aux vernis tandis que les produits de con- densation solides et résineux s'emploient comme matières réver- sibles de moulage pour la fabrication des résines artificielles possédant de bonnes propriétés électriques.
Au lieu de se servir des corps eux mêmes, on peut aussi employer leurs solutions, par exemple les fractions de goudron qui les renferment.
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EXEMPLE 1 : On chauffe dans un autoclave muni d f àgi te. teurs 848 grammes de xylol industriel avec 768 grammes de soufre à' la température de 200 à 22o sous une pression de 8 à 10 atn,eft. et l'hydrogène sulfuré qui se forme alors est recueilli dans de l'eau. Après formation de 133 litres d'hydrogène sulfuré, on agite le contenu de l'autoclave, éventuellement dilué avec du benzol, avec une solution chaude de sulfure sodique pour éliminer
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le soufre en excès. Après avoir séparé par distillation le ben- zol et de petites quantités de xylol, on obtient une huile é- paisse, de teinte fonoée qui est entièrement soluble dans l'é- ther et l'acétone et en partie dans le benzol et le sulfure de carbone.
EXEMPLE 2 : On chauffe 848 grammes de P-xylol et 780 gram- mes de soufre,en agitant, dans un autoclave à la température de 200 à 210 . Après avoir éliminé 133 litres d'hydrogène sul- furé, on débarrasse le contenu de l'autoclave qui est liquide à chaud, du soufre par une solution de sulfure sodique et, après séparation de la solution de sulfure sodique, on le débarrasse sous vide ( bain d'huile à 140 ), du xylol. On obtient une ré- sine fusible qui est presqu'insoluble dans l'éther, l'éther de pétrole, et le méthanol, qui est peu soluble dans l'acétone et qui est soluble dans le benzol, le sulfure de carbone et la py- ridine, A la température ambiante, cette résine est souple; à froid elle est cassante.
EXEMPLE 3 : On chauffe 848 grammes de p-xylol et 780 gram- mes de soufre dans un dispositif agitateur clos à la température de 200 à 210 . Après départ de 157 litres d'hydrogène sulfuré, le contenu de l'autoclave qui a été refroidi forme une masse cassante, parsemée de bulles que l'on débarrasse du soufre en la réduisant en fragments et en la traitant par une solution chaude de sulfure sodique. Après élimination du xylol qui se trouve encore dans le produit de la réaction et séchage sous vide à la température du bain marie, on obtient 830 grammes de résine brun clair à 15 % de soufre qui est cassante à froid, de- vient élastique comme le caoutchouc à la température de 80 et qui se décompose quand on essaie de la faire fondre, en dégageant des gaz sulfureux.
Cette résine n'est que faiblement soluble dans l'alcool et l'éther et elle gonfle en présence de la ben- zine. on peut la mouler sous pression avec ou sans addition de charge.
EXEMPLE 4 : on chauffe dans un autoclave à agitateur 2 544 grammes de xylol industriel et 1.650 grammes de soufre à la tem- pérature de 235 à 250 jusqu'à cessation de dégagement d'hydro- gène sulfuré, ce qui représente 745 litres d'hydrogène sulfuré.
On fait passer dans le contenu de l'autoclave à la température de 200 de la vapeur d'eau sèche, jusqu'à cessation de passage de xylol, Le contenu de l'autoclave constitue, après refroidis- sement, une masse liquide de teinte foncée, cassante à froid, élastique comme le caoutchouc à la température de 100 environ que l'on peut utiliser comme masse de résine artificielle à mouler, soit directement, soit avec addition de charges.
EXEMPLE 5 -' On chauffe 848 grammes de m-xylol et 608 gram- mes de soufre dans un autoclave à agitateur à la pression de 10 atmosphères effectives et à la température de 2O0 à 220 jusqu'à dégagement de 206 litres d'hydrogène sulfuré. Le oontenu de 1' autoclave est visqueux et se consolide à froid pour former une masse cassante, pour éliminer le soufre, on dilue avec du xylol et on agite avec une solution chaude de sulfure de sodium. En- suite, on débarrasse la solution de résine sous vide, da xylol, à la température de 100 . La résine qui reste est fusible et se casse en morceaux quammd elle est refroidie.
EXEMPLE 6 : On chauffe à l'ébullition 31,5 grammes de 2.6- diméthylnaphtaline et 39 grammes de soufre au reflux, à la tem- pérature de 225 à 275 , jusqu'à cessation de dégagement d'hy- drogène sulfuré. On réduit en poudre le produit de la réaction qui est cassant et on l'extrait à l'éther pour éliminer la ma- tière première qui n'a pas subi de changement. En faisant
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Qu111Í-) avec une solution de sulfure sodique, on le débarrasse du soufre qui n'a pas réagi, après quoi l'on sèche sous vide à la température de 140 .
On obtient 46,5 grammes de résine d'une
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teinte brun clair qù¯.lf"on peut mouler directement ou en mélange avec des charges4 -- ¯¯ , ' ZMNM 17 On chauffe 15,5 grammes de 1.6-dimé%hyInaph%a- :Une et,-1-9 grammes de soufre à la température de 200 à 2600 jusqu'à cessation de dégagement d'hydrogène sulfuré. on obtient une masse de teinte foncée, cassante à froid que l'on traite comme dans l'exemple précédent. Rendement : 13,5 grammes. La
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réaine obtenue peut itra moulée sous pression soit directement, soit Aime addition de charges.
EXEMPLES : On chauffe à l'ébullition 31 grammes d'huile
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dtamthraoene oui a été débarrassée des parties acides et basiques, distillée sous vide et débarrassée par cristallisation de l'anthraoène et 96 grammes de soufre, jusqu'à séparation de 2,4 litres 4'h1 'rogè:ne sulfuré. On obtient une résine genre poix, molle à la température ordinaire et de teinte foncée.
EXEMPLE 9 :On chauffe à l'ébullition 31 grammes d'huile
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d'an1i@C:ène, traitée comme exposé dans l'exemple 8, et 26 gram- mes de loutre, jusqu'à élimination de 2,9 litres d'hydrogène sulfurée La résine extraite à l'éther et qui a été débarrassée au soufre-par le sulfure sodique constitue, après séchage sous vide, une poudre presque noire que l'on peut mouler sous pression directement ou après addition de charges. Rendement : 22
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grammes.
REVENDICATIONS.
1.) procédé pour la préparation de produits de condensa-
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tion sulfureux en chauffant des hydrocarbures avec du soufre et en évacuant l'hydrogène sulfureux,formé, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur des hydrocarbures aromatiques comptant au moins deux groupes alcoyle et particulièrement méthyle, du soufre ou des combinaisons qui donnent naissance à du soufre,
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à des %ampérG%ltes supérieures à &00 pendant le temps requis pour la'formation des produits de condensation.
2. )'/ p;rQcédé suivant la' revendication 1, caractérisé par le t,a1t.qe,lton emploie par mol. gr. d'hydrocarbure plus de