BE447389A - - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de produits de condensation résineux.

  
il est connu que des diols, tels que le pentanediol, le hexanediol et d'autres, se transforment en lactones et polymères de ces diols, à des températures élevées en présence de catalyseurs d'hydrogénation. De même, la condensation alcaline de glycols de méthylène en éthers de polyglycols est connue"

  
Or, il /il été trouvé par les présents inventeurs,

  
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cieux au moyen d'alcools aliphatiques divalents, si l'on soumet des alcools aliphatiques divalents avec au moins 4 atomes de carbone ou leurs mélanges à un traitement de condensation

  
n avec ou sans application de pression ou sous une pression

  
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températures au-dessus de 150[deg.], en veillant à ce que l'eau de réaction soit éliminée constamment du mélange de réaction.

  
Comme substances initiales du procédé, on emploie des alcools aliphatiques divalents avec au moins 4 atomes de carbone ou leurs mélanges obtenus d'a.près des modes de travail connus, qui peuvent posséder une chaîne de carbone droite ou ramifiée. ils peuvent être de nature primaire ou secondaire, saturés ou non saturés. Leurs groupes hydroxyles peuvent se trouver dans les positions les plus différentes les uns par rapport aux autres, par exemple ils peuvent être en position terminale ou aussi être avoisinants. Ce sont par exemple des butanediols, des pentanediols, des octanediols, des decanedïols, des dodécanediols et des octadécanediols qui entrent en considération pour la présent procède.

  
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moins 4 atomes de carbone a lieu à des températures au-dessus de 150[deg.]. On peut alors opérer, en général, sans emploi de pression, mais il s'est cependant montré nécessaire dans cer-

  
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duite.

  
Comme agents de condensation alcalins pendant la réaction, on emploie, par exemple, des hydroxydes et ca rbona.tes alcalins et alcalino-terreux, d'autres sels alcalins tels que l'orthophosphate trisodique et le métabor&#65533;te de so-

  
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Dans quelques cas, il s'est montre avantageux de renforcer l'action des agents de condensation par une faible addition de certains métaux, par exemple de zinc ou d'aluminium.

  
Fendant la condensation, on doit veiller à ce que l'eau de reaction qui se forme soit éliminée constamment du

  
 <EMI ID=6.1>  rente. par exemple, pendant le chauffage du liquide de réaction, l'eau peut être évaporée simplement dans le vase ouvert, ou bien elle peut être chassée par distillation d'un vase clos d'une manière continue. En outre, on peut se servir de la. distillation azéotropique, Bas dans lequel les substances initiales du procédé servent elles-mêmes d'agents d'entraînement et sont ramenées au mélange de réaction après séparation de l'eau. Ou bien, on peut aussi ajouter un agent d'entraînement sous la forme d'un solvant organique qui peut être sépare facilement du mélange de réaction par distillation, par exemple sous la forme d'hydrocarbures ou de leurs mélanges; cet agent d'entraînement est alors chassé par dis-

  
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tion de l'eau, il est ramené également au mélange de réaction..

  
Le procédé permet de fabriquer, au.. moyen d'une seu le et même matière initiale, des produits de grandeur moleculaire différente, laquelle dépend de la durée de condensation. Les propriétés des produits peuvent aussi être variées à volonté par le choix de mélanges appropries des matières initiales.

  
Une autre possibilité de variation des propriétés des produits est procurée par le fait que l'on effectue la réaction en présence d'autres substances, comme, par exemple, d'alcools mono- et polyvalents, d'aldéhydes, de cétones ou de composés azotés, tels que de l'urée, Avant, pendant ou après la réaction, on peut ajouter des matières de charge

  
et des colorants de nature connue.

  
D'après le procédé, on obtient des produits de con densation résineux, qui sont à l'état d'huiles visqueuses

  
ou de resines solides. Ils constituent des produits à poids moléculaire élevé, qui contiennent des groupes hydroxyles

  
 <EMI ID=8.1>  neutre, produits qui peuvent trouver leur emploi, soit seuls soit à l'état de leurs dérives, par exemple de leurs esters avec des acides inorganiques ou organiques ou de leurs ethers avec des alcools, comme produits brute pour laques et vernis, ou comme émollients dans l'industrie des matières synthétiques, par exemple pour des dérivés de la cellulose.

  
Exemples.

  
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1,6 avec 12 parties en poids d'hydroxyde de potassium. La réaction est effectuée dans un vase clos surmonte d'une colonne de distillation. &#65533; une température intérieure d'environ 1900 commence une déshydratation vive. La température n'est augmentée que lentement de sorte que seule l'eau est chassée par distillation, tandis que le hexanediol retourne constamment dans le récipient de réaction. Après 1 h.1/2

  
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atteinte. 90 parties en poids d'eau se trouvent alors éliminées par distillation, et le produit de la réaction se compose d'une résine solide, un peu collante, qui est soluble dans les solvants organiques, comme l'alcool, l'acide acétique glacial, ledioxane, etc. On peut continuer à chauffer ce produit de réaction pendant quelques heures dans un vide augmenté lentement. La résine transparente, de coloration un peu jaunâtre, ainsi obtenue n'est plus distillable dans le vide sans phénomènes de décomposition, et elle est pratiquement insoluble dans les solvants organiques usuels; on observe seulement un gonflement*

  
Caractéristiques: Indice de OH- : environ 406. ; 71,54 % de C;
10,78 % de H.

  
2/ 800 parties en poids de décanediol-1,10 sont chauffées dans un récipient ouvert, avec 24 parties en poids

  
 <EMI ID=11.1>  duit un moussage énergique, et on obtient 750 gr. d'une m&#65533;sse volumineuse incolore, qui se laisse laminer en produits très élastiques analogues à du crêpe et qui n'est pas soluble dans les solvants organiques usuels.

  
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chauffées à ébullition avec 20 parties en poids d'hydroxyde de potassium et o,2 parties en poids de poudre de zinc et
1000 parties en poids d'un mélange d'hydrocarbures entrant

  
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qui est éliminé par distillation en commun avec l'eau est, après la, séparation de l'eau dans un récipient de séparation, ramené de manière continue au mélange de réaction. Après que la séparation dE! l'eau est terminée, le mélange d'hydrocarbures est distillé et on obtient une résine inco-

  
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4/ De la même manière que celle décrite dans

  
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diol - 1,10 et de 540 parties en poids de hexanediol - 1,6 est mis en réaction avec 32 parties en poids d'hydroxyde de sodium, en présence de 1000 parties en poids d'huile

  
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de l'eau est achevée, on élimine par distillation l'agent d'entraînement, et on obtient un produit de condensation un peu collant qui se laisse étirer en fils de grande longueur. Indice de OH environ 499.

  
5/ 250 parties en poids de pentanediol-1,5 sont

  
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manière que l'eau formée au cours de la réaction soit éliminée p&#65533;r distillation, tandis que les parties organiques sont ramenées constamment au mélange de réaction.

  
/7 Après 10 heures environ, on distille hors du produit de la réaction, 40 % environ d'une fraction bouillant

  
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Ce produit, une huile visqueuse, a une odeur analogue à celle du camphre et il se laisse transformer par une fusion alcaline en un acide d'une odeur douc&#65533;tre, cristallisant parfaitement, et dont les caractéristiques sont les suivantes : 

  
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La partie bouillant au-dessus de 1540/15 mm a un caractère résineux.

  
6/ 300 parties en poids d'alcool ricinolique avec

  
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en présence de 6 parties en poids de potasse caustique, dans un faible vide, à 200 jusqu'à 250[deg.]. La réaction de condensa-

  
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est achevée après 2 h. 1/2. On obtient 265 gr. dtune composi tion dans le genre du factice, qui est pratiquement insoluble dans les solvants organiques usuels et qui possède des propriétés élastiques à la compression.

  
7/ 600 parties en poids de glycol de butylène-1,3 sont chauffées en commun avec 12 parties en poids de potasse

  
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récipient à agitateur résistant à la pression. En maintenant une pression d'environ 10 atmosphères on laisse s'éliminer par distillation la vapeur d'eau qui se forme. En plus d'alcool crotylique, de glycol de butylène non condensé, on obtient, en bon rendement, une huile très visqueuse du point

  
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foncé, d'une dureté cassante. L'huile visqueuse se laisse

  
/ également condenser complémentairement jusqu'à l'état d'une résine. La résine se dissout facilement dans l'acétone

  
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comme par exemple le tétrachlorure de carbone et le trichlore-ëthylène et, appliquée, de manière connue sur une face de verre ou de métal, elle donne une pellicule de vernis brillante et stable.

Claims (1)

1. Revendication.

   Procède de fabrication de produits de condensation au moyen d'alcools divalents, caractérisé en ce que l'on soumet à un traitement de condensation des alcools <EMI ID=25.1>

   ou leurs mélanges, avec ou sans application de pression

   ou sous pression réduite, en présence d'agents de condensa-

   <EMI ID=26.1>

   veillant à ce que l'eau de réaction qui en résulte soit éliminée constamment du mélange de reaction.