CH285681A - Procédé de préparation d'un mélange de méthyl-4-cyclopentadécanol-2-one-1 et de méthyl-14-cyclopentadécanol-2-one-1. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un mélange de     méthyl-4-cyelopentadécanol-2-one-1     et de     méthyl-14-cyclopentadécanol-2-one-l.       On a indiqué au brevet principal  N  281122 que l'on peut obtenir, à l'état. pur  et avec de bons rendements, des cétols     cye@i-          (lues    1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le  cycle, par condensation interne d'esters déri  vant d'alcools aliphatiques inférieurs     mono-          hydroxylés    et d'acides     dicarboxy-liques    à  chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en  longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre       i    et y compris les deux groupes carboxyles,

   si  l'on observe certaines conditions lors de l'exé  cution de la réaction.  



       Ces    conditions sont avant. tout: dilution  appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu  sion pratiquement complète d'oxygène. Elles  sont décrites en détail au brevet principal,  lequel a pour objet un procédé de préparation  de la     cyclo-pentadécanol-1-one-2,    en partant  d'un ester de l'acide     tridécaméthylène-1,13-          dicarboxylique    et d'un alcool aliphatique infé  rieur     monohydroxylé.     



  Le présent brevet additionnel a pour objet  un procédé de préparation d'un mélange de       méthyl-4-cyclopentadécanol-2-one-1    et de     mé-          thyl-14-cyelopentadécanol-2-one-1,    produit nou  veau qui trouve     des    applications dans l'indus  trie des parfums.

   Ce procédé est caractérisé  en ce que l'on ajoute lentement un ester de  l'acide     méthyl    - 2 -     tridécaméthylène    - 7.,13 -     di-          carboxylique    et d'un alcool aliphatique infé  rieur     monohydroxylé    à un solvant inerte,  anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren  fermant, un métal alcalin à l'état fondu et    finement, divisé, tout en maintenant. le mé  lange réactionnel dans des conditions d'exclu  sion pratiquement complète d'oxygène, le dé  rivé métallique formé étant ensuite décomposé  pour obtenir le mélange des deux cétols libres.  



  Les conditions d'exclusion d'oxygène peu  vent avantageusement être telles que le poids  total d'oxygène renfermé dans le mélange  réactionnel ne représente même pas le millième  du poids de l'ester mis en     oeuvre.     



  On peut, par exemple, introduire au-dessus  du mélange     réactionnel    aussi peu que possible  d'azote titrant au plus     0,211/o    d'oxygène.  



  Contrairement au procédé revendiqué dans  le brevet américain N  2228268, le procédé,  objet de la. présente invention, paraît donner  de meilleurs rendements si la réaction n'est  pas exécutée trop lentement et si la dilution  n'est pas trop     grande.     



  L'exemple qui suit montre     comment    le  procédé de l'invention peut être exécuté     dans     ses détails pratiques. On peut     toutefois    utili  ser, à. la place d'azote, d'autres gaz inertes  ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le  benzène, le xylène,     ete.     



  On chauffe à environ     140     C<B>6,2</B> litres de  xylène distillé sur du     sodium,    après avoir  remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène  froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi  ner toute trace d'eau, on distille d'abord  100     em3    de xylène que l'on recueille dans un  petit ballon. On ouvre ensuite le récipient. de  réaction et on y introduit. 59 g de sodium      pur. On commence à agiter. Une série de  bouchons et de robinets, reliés à une     source     d'azote absolu et sec, empêchent l'introduction  de toute trace d'oxygène pendant la réaction.

    On ajoute alors, en une heure trente minutes,  au reflux du xylène en ébullition, 197,6 g de       méthyl-3-pentadécanedioate    d'éthyle (ester     di-          éthylique    de l'acide     méthyl-2-tridécaméthylène-          1,13-dicarboxylique).    La réaction est. exother  mique et intensifie l'ébullition du xylène.  Lorsque tout l'ester a été introduit, le mé  lange réactionnel est. refroidi à 20  C. On  ajoute lentement 150     cm-3        d'alcool    ordinaire,  de telle manière que la température de réac  tion ne s'élève pas au-dessus de 30  C. Puis on  sépare la couche alcaline inférieure et. la so  lution restante est. lavée jusqu'à neutralité.

    A partir de ce moment seulement, le produit  peut venir en contact avec l'oxygène de l'air.  Le solvant de la solution neutre est. distillé.       On        obtient        140        g        (soit        95%        de        la        théorie)        de     produit neutre dont 134,7 g distillent sous  0,03 mm de Hg.

   Une fraction de     coeur        repré-          sentant        99,47        g        (soit.        73,8%)        distille        entre     143 et l45  C.  



  Cette fraction, qui est un mélange de     mé-          thyl-4-eyelopentadécanol-2-one-1    et de     méthyl-          14-cyclopentadécanol-2-one-1,    présente les cons  tantes     physiques    suivantes         d49 8    = 0,9759     d41    = 0,9742     n'D    =l,4870         R1#1D    Calculé pour le cétol     C16H300.    75,42.  Trouvé<B>75,01.</B>  



       EM.    -0,41.  



       Semicarbazone    : F.161=167  et 152-179 .

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un mélange de méthyl-4-cyclopentadécanol-2-one-1 et de mé- thyl-14-cyelopentadécanol-2-one-l., caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide méthyl - 2 - tridécaméthylène -1.,13 - di- carboxylique et d'un alcool aliphatique infé rieur monohydroxylé à. un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren fermant un métal alcalin à l'état fonda et finement divisé, tout.

   en maintenant le mé lange réactionnel dans des conditions d'exclu sion pratiquement complète d'oxygène, le dé rivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le mélange de cétols libres. Le mélange de méthyl-4-cyclopentadécanol- 2-oite-1 et. de méthyl-14-cyclopentadécanol-2- one-1 obtenu est.

   liquide à la température or dinaire, il distille entre 143 et 145 C sous 0,03 mm de<B>Il-,</B> ses constantes physiques sont d411,11=019759 d41 = 0,9742 nD =1,4870-,5s il trouve des applications en parftunerie. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, earacté- risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. ?.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carae- térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réactionnel de l'azote titrant au plus 0,211/o d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant inerte est le xylène.