BE392626A - - Google Patents

Description

  Produits de polymérisation et procédé pour leur fabrication

  
 <EMI ID=1.1> 

  
produits de polymérisation possédant des propriétés physiques caractéristiques et précieuses, leur donnant une grande valeur lorsqu'on les utilise comme ingrédients dans la préparation d'enduits, comme compositions de moulage soit seuls, soit en mélange avec d'autres ingrédients, ou dans la fabrication

  
de verre inéclatable.

  
On a déjà proposé d'utiliser dans la fabrication

  
de ce genre de verre les produits de polymérisation du méthylacrylate ou de l'éthylacrylate, ou leurs mélanges. Sans compter' les mélanges contenant des esters cellulosiques, on a également déjà proposé d'utiliser différentes autres substances dans ce but, notamment un ester itaconique polymérisé, un ester éthylique polymérisé d'acide crotonique, et des esters vinyliques polymérisés.

  
Le verre inéclatable consiste en une feuille panachée comportant entre deux feuilles de verre ordinaire, une couche intercalaire de matière transparente, laquelle joue également le rôle d'adhésif ou est fixée au verre à l'aide d'une substance adhésive. C'est la couche intercalaire adhérente qui empêche

  
le verre de voler en éclats lorsqu'on le brise, et pour bien remplir son rôle elle doit être dure, tenace, suffisamment élastique pour rétracter les éclats de verre, posséder une surface lisse, transparente et incolore, et conserver longtemps intactes ces caractéristiques à toutes les températures aux-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
ques.

  
La fabrication d'une matière intercalaire convenable constitue par conséquent un problème dont on ne trouve la solution que par étapes, et il ressort de l'expérience de la demanderesse que les matières proposées jusqu'à présent ne résolvent pas de problème de manière entièrement satisfaisante.

  
Or, les propriétés physiques des produits de polymérisation fabriqués suivant la présente invention sont telles qu'on peut également utiliser ces produits pour en faire des corps moulés et des compositions de revêtement ou enduits.

  
On transforme le méthacrylate de méthyle inconnu jus-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
très dure, susceptible d'être moulue et offrant une cassure conchoïdale, en le polymérisant, par exemple suivant les pro-

  
 <EMI ID=4.1>  anglais n[deg.]. 15271 de 1914 (G.W. JOHNSON "Procédé de fabrication de produits de polymérisation nouveaux et utilisation industrielle de ces produits). En raison de sa dureté et son manque d'élasticité il n'est pas possible d'utiliser cette substance telle quelle dans la fabrication du verre inéclatable, et ce malgré sa très grande ténacité. D'autre part, les méthacrylates connus, ainsi que les esters alkyliques de l'acide acrylique même, fournissent tous, lorsqu'on les polymérise, soit des masses cassantes, soit des produits ressemblant au caoutchouc par leur mollesse et leur élasticité.

  
Suivant la présente invention, on obtient des produits de polymérisation nouveaux en soumettant à la polymérisation un mélange fait du méthacrylate de méthyle inconnu jusqu'ici et d'un pourcentage convenable d'un autre ester polymé-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
par exemple), ou d'autres esters d'acide méthacrylique (le méthacrylate de butyle, par exemple), d'esters vinyliques
(l'acétate, le chlorure et le cyanure de vinyle, par exemple), ou d'esters itaconiques (l'itaconate di-méthylique, par exemple).

  
On peut obtenir le méthacrylate de méthyle inconnu

  
 <EMI ID=6.1> 

  
le par un agent déshydratant, le pentoxyde de phosphore, par exemple. Pour plus de simplicité, dans la description ci-dessous, on désignera-'le a-méthylacrylate par son synonyme géné-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
On effectue la polymérisation en soumettant le mélan.!_  ge à l'action de la chaleur, de la lumière, de l'oxygène ou

  
de substances à teneur en oxygène, séparément ou en combinaison. On peut utiliser tout agent connu susceptible de favoriser la polymérisation (voir brevet anglais n[deg.]. 15271 de 1914),

  
 <EMI ID=9.1> 

  
le peroxyde de benzoyle, On peut effectuer la polymérisation dans un dissolvant (le toluène, par exemple), éventuellement sous pression. On peut également émulsionner la substance et

  
la polymériser ensuite.

  
Les produits de polymérisation qu'on obtient de la sorte sont à la fois purs et très tenaces. Par ces propriétés, et d'autres encore, ils se différencient de simples mélanges d'ingrédients polymérisés séparément. Bien entendu, les caractéristiques varient suivant les proportions d'ingrédients employées, mais la relation entre les propriétés des produits

  
et leur composition n'est pas linéaire. Il est clair aussi que la polymérisation s'effectue de manière que les chaînes de résidus monomères soient mélangées, et que la nature du produit dépend de la façon particulière dont ces chaînes mixtes sont formées.

  
Lorsque les nouveaux produits de polymérisation sont destinés à la fabrication de corps moulés on les pulvérise, au besoin, et on les moule ensuite à chaud, sous pression. On peut également opérer le moulage par extrusion, en plaçant le produit de polymérisation dans un récipient convenable, en le chauffant à une température à laquelle il devient suffisamment plastique, et en l'extrudant ensuite sous pression dans un moule refroidi.

  
Les produits de polymérisation suivant l'invention conviennent également très bien pour la fabrication de pellicules flexibles et transparentes, telles que les films ciné-

  
 <EMI ID=10.1>  

  
Ils possèdent également une grande valeur comme ingrédients d'enduits ou compositions de revêtement telles que laques, émaux et produits analogues. On peut modifier dans une.grande mesure le& propriétés de ces compositions

  
de revêtement en y ajoutant des éthers et esters de cellulose, par exemple la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, la cellulose éthylique et benzylique, et des plastifiants tels que le phtalate de dibutyle et le phosphate de tricrésyle. On

  
 <EMI ID=11.1> 

  
rantes ou diluantes, d'huiles grasses et de résines synthétiques ou naturelles.

  
Pour bien faire comprendre l'invention on décrira maintenant quelques exemples d'exécution non limitatifs

  
EXEMPLE 1

  
On mélange une partie de méthacrylate de méthyle
(point d'ébullition 100-101[deg.]C.) avec 3 parties de méthylacrylate (point d'ébullition 78-81[deg.]C.) et on ajoute au mélange
0.04 partie de peroxyde de benzoyle. On chauffe le mélange à
55-60[deg.]C. pendant 16 heures.

  
La masse résultante est jaune-paille très clair. Elle est modérément dure, élastique, et très tenace, et se dissout dans des dissolvants organiques tels que le toluène, les acéta-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
On peut la laminer à chaud (45-50 [deg.]C., par exemple) en feuilles élastiques, résistantes.

  
EXEMPLE 2.

  
On mélange 10 parties de méthacrylate de méthyle
(point d'ébullition 100-101[deg.]C.) avec 10 parties de méthylacrylate (point d'ébullition 98-101[deg.]C). On ajoute 0.2 partie de

  
n  peroxyde de benzoyle au mélange, qu'on chauffe à 100[deg.]C pendant 4 heures.

  
Le produit résultant,presque incolore, ne se décolore pas à la lumière. Il est dur et tenace. On peut en obtenir des feuilles transparentes et résistantes en le laminant, comme le produit de l'exemple 1. Il est soluble dans-les dissolvants organiques, et est compatible avec la nitrocellulose.

  
EXEMPLE 3.

  
On mélange une partie de méthacrylate de méthyle avec 3 parties de méthacrylate de n-butyle. On ajoute 0.04 partie de peroxyde de benzoyle au mélange, qu'on chauffe ensuite

  
à 100[deg.]C., pendant 8 heures.

  
Le produit résultant, modérément dur, ressemble à ceux des exemples précédents. On peut obtenir le méthacrylate

  
 <EMI ID=13.1> 

  
de n-butyle, à l'aide de pentoxyde de phosphore, par exemple.

  
EXEMPLE 4.

  
On chauffe à 65[deg.]C. un mélange d'une partie d'acétate de vinyle avec 2 parties de méthacrylate de méthyle et

  
 <EMI ID=14.1> 

  
mence au bout de deux heures environ, et est pratiquement terminée au bout de 18 heures. Oh obtient un nouveau produit de polymérisation dur, tenace, incolore,.et à point de ramollissement élevé.

  
Pour mouler le produit, on le pulvérise et on en introduit 10 grammes, par exemple, dans un moule à disques

  
de 5 cm. de diamètre, qu'on chauffe pendant deux minutes à

  
 <EMI ID=15.1> 

  
dit le moule à 80[deg.]C, et on démoule. La pièce moulée constitue un disque transparent et tenace.

  
EXEMPLE 5.

  
On ajoute 0.04 partie de peroxyde de benzoyle à un mélange de trois parties de méthacrylate de méthyle avec une partie de nitrile acrylique. On chauffe le mélange à 60[deg.]C.pendant 18 heures.

  
Le nouveau produit de polymérisation obtenu de la sorte est de couleur jaune clair. Il est dur, tenace, élastique, et possède une grande résistance à la traction et au choc. On peut le mouler comme celui de l'exemple 4.

  
EXEMPLE 6.

  
A un mélange de deux parties de méthacrylate de méthyle avec une partie de nitrile méthacrylique on ajoute
0.03 partie de peroxyde de benzoyle, et on chauffe le mélange à
60[deg.]C pendant 20 heures, puis à 100[deg.]C pendant 9 heures.

  
Le produit, de couleur jaune-paille clair, est transparent, dur et tenace.

  
EXEMPLE 7.

  
A un mélange d'une partie de méthacrylate de méthyle avec une partie d'acrylate de méthyle, on ajoute 0.006 partie de perborate de sodium et 0.03 partie d'anhydride acétique, puis on chauffe le mélange à 60[deg.]C. pendant 50 heures, à la fin desquelles la polymérisation parait terminée.

  
Le produit de polymérisation qu'on obtient de cette manière est dur, tenace, flexible, transparent et incolore.

  
EXEMPLE 8.

  
On mélange 10 parties de méthacrylate de méthyle et

  
 <EMI ID=16.1> 

Claims (1)

1. benzoyle. On chauffe alors le mélange à 120[deg.] C pendant 4 heures., puis à 130[deg.]C. pendant 4 heures, sous une pression d'environ <EMI ID=17.1>

   <EMI ID=18.1>

   modérément élastique, et très tenace. On peut le laminer en feuilles convenant très bien pour la fabrication de verre inéclatable.

   EXEMPLE 9.

   <EMI ID=19.1>

   sulfonate de sodium et 0.5 partie d'huile pour rouge turc dans

   <EMI ID=20.1>

   vigoureusement, un mélange de 10 parties de méthacrylate de méthyle et 15 parties de aéthylacrylate contenant 0.25 partie de peroxyde de'benzoyle. On chauffe l'émulsion résultante à 60[deg.]C. pendant 12 heures, puis on la refroidit. On y ajoute alors une partie d'eau oxygénée à 20 volumes, puis on chauffe le mélange-à 80[deg.]C. pendant encore 4 heures.

   Après avoir refroidi l'émulsion, on la coagule en la versant, tout en la remuant vigoureusement, dans 250 par-

   <EMI ID=21.1>

   par filtrage, on la débarrasse d'acide par un lavage, et on la sèche.

   Le produit séché, soluble dans un grand nombre de dissolvants organiques bien connus, est compatible avec la nitrocellulose.

   <EMI ID=22.1>

   1. Procédé de fabrication de nouveaux produits de polymérisation, consistant à soumettre à la polymérisation un mélange de méthacrylate de méthyle et d'une proportion convenable d'un autre ester polymérisable. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la polymérisation à l'aide d'un catalyseur de polymérisation connu.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue ou favorise la polymérisation par la chaleur et/ou la lumière.

   <EMI ID=23.1>

   risé en ce qu'on effectua la polymérisation en présence d'un dissolvant-ou diluant.

   <EMI ID=24.1>

   <EMI ID=25.1>

   d'émulsion aqueuse..

   6. Procédé de,fabrication de nouveaux produits de polymérisation, en substance comme c'est décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

   7. Nouveaux produits de polymérisation fabriqués par le procédé suivant les revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, ou

   par un procédé équivalent au point de vue chimique.

   8. Corps moulés, y compris les feuilles et pellicules, obtenus en soumettant les produits suivant la revendication 7 à la chaleur et/ou la pression.

   9. Compositions de revêtement ou enduits, obtenus en dissolvant les produits suivant la revendication 7 dans des dissolvants convenables, et en ajoutant éventuellement à ceux-ci d'autres ingrédients couramment employés dans ces compositions.