BE459843A - - Google Patents

Description

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  MÉMOIRE DESCRIPTIF 
DÉPOSÉ A   L'APPUI   D'UNE DEMANDE 
DE BREVET D'INVENTION la Société dite: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED Procédé de traitement d'hexachiorure de benzène. Demande de brevet anglais du 22 Novembre 1943 en sa faveur et en faveur de MM. K. C. WEBSTER et J.C. SMART. 



   La. présente invention se rapporte à des améliora,tions relatives au traitement de l'hexachlorure de benzène et aux agents antiparasitaires préparés à partir de cette matière traitée. 



   La demande de brevet anglaise n .10459/42 décrit la pré- paration d'un agent antiparasitaire comprenant un ou plusieurs isomères de l'hexachlorure de benzène ou Une solution de ce ou ces composés, en association intime avec un véhiculeur ou un diluant non solvant pour l'hexachlorure de benzène dans les conditions d'emploi.

   L'hexachlorure de benzène est avantageusement l'isomère   ,   ou un mélange d'isomères contenant une proportion relativement importante de l'isomère   #.   Il y est aussi décrit que l'hexachloru- re de benzène peut être obtenu par la chloruration du benzène en présence de radiations actiniques et à une température élevée, de manière à obtenir une solution ou un magma d'hexachlorure de ben- zène; ce dernier peut alors être récupéré de différentes manières, par exemple en expulsant le solvant au moyen d'eau chaude. 



   Les agents antiparasitaires préparés de cette manière sont très efficaces dans de nombreux buts, par exemple pour com- battre ou écarter les pucerons ou insectes sauteurs attaquant les végétaux brassicaires. Ils sont aussi efficaces contre les insec- tes tels que par exemple les locustes, mais ils ont le désavantage que l'hexachlorure de benzène possède une odeur pénétrante désa- gréable pour beaucoup de gens. Par conséquent ces agents antipara- sitaires ne sont pas d'un emploi aussi agréable dans des enceintes limitées qu'il en serait autrement. Des échantillons de la matière spécialement purifiée par des procédés de recristallisation pro- longés ont une odeur beaucoup moins pénétrante et il semble par conséquent qu'il faut attribuer l'odeur à une impureté présente dans la. matière obtenue suivant les procédés normalement exécutés. 



   Suivant la présente invention le procédé d'amélioration de l'odeur de l'hexachlorure de benzène, préparé par la chlorura- tion additive du benzène, comprend un traitement de l'hexachlorure de benzène par de l'acide nitrique aqueux fort. Le traitement est exécuté avantageusement en faisant bouillir une suspension d'hexa- chlorure de benzène dans de l'acide nitrique aqueux de composition à ébullition constante.- 

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Le traitement à l'acide nitrique peut être exécuté à froid ou à chaud, en mettant l'hexachlorure de benzène en suspen- sion dans l'acide et en agitant pendant un temps convenable, qui peut être aussi court que 15 minutes,   quoiou'il   soit préférable de continuer le traitement pendant des laps de temps beaucoup plus prolongés, par exemple de l'ordre de 1 à 2 heures.

     Quoiqu'il   ne soit pas encore clair de quelle manière le traitement à l'acide nitrique conduit à l'amélioration de l'odeur de l'hexachlorure de ben7ène, il semble qu'il se produit une réaction entre l'acide ni- 
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 trique et les impuretés, car on peut r'cup/reT après le traitement sensiblement la totalité de l'hexachlorure de benzène et on trouve Que ce dernier fond dans un intervalle de   températures   légèrement   supérieur,   probablement à cpuse de   l'élimination   d'impuretés oui 
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 abaissent le point de fusion. Si on le désire 12 l'1'"use de la gr-ime des points de fusion peut servir de preuve due le traitement est acheva.

   On conçoit que la gamme des   températures   de fusion dépendra, dans le cas de mélanges d'isomères, du mélange d'isomères con-   sidéré,   et qu'il est par consécuent nécessaire de mesurer la gamme des points de fusion pour chaque matière donnée avant et après le traitement, si l'on se sert de cette méthode de contrôle. 



   Lorsqu'on traite un mélange d'isomères possédant une gamme de points de fusion suffisamment basse par exemple des mélanges d'isomères contenant une forte proportion de l'isomère   @,   il est préférable d'employer un acide possédant un point d'ébullition auquel au moins une portion   relativement   grande du mélange est fondue, et d'exécuter le traitement au point d'ébullition ou au voisinage du point d'ébullition. Le traitement est exécuta conve- 
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 n3bleent a la température d'ébullition en employant de l'acide de composition à ébullition constante.

   De l'acide d'une force sem- blable peut aussi être employé lorsque le traitement est   exécuté   à froid ou à des températures intermédiaires.   Apres   avoir traité l'hexachlorure de benzène par contact avec de l'acide nit,-irue on 
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 peut le laisser se déposer et en séparer l'acide nitri7ue par dé- cantation. Ensuite le produit peut être l[1V - l'epu et être sé- ché dans une   tuve   à l'air ou autrement. 
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  Si le traitement est exécut  à une température sUD0rieu- re au point d'ébullition de l'hexachlorure de benzène, ce dernier for,-e une couche fondue qui se solidifie gn(r"'l'2rrent lorsou'on la laisse refroidir, et il est alors nécessaire de   désintégrer   cette couche solidifiée avant d'exécuter les traitements de   lavage   à l'eau et de dessiccation. 



   Le traitement à   l'état   fondu peut être applidué à de 
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 l'hexachlorure de benzène brut, c'est-a.-dirp ru mélange d'isomè- res formé par la chloruration du ben7ène en présence de radiations actiniques, conduisant à le conversion d'une portion relativement importante du ben7ène en hexachlorure de benzène tout en laissant 
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 une portion relativement importante du benzène l'tr't non att-   ou/,   et par   l'évaporation   de ce dernier de le solution ou du 
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 r su-1tint en portant ce dernier en contact avec de Ile,u   chaude.   La   "18tière   brute fond au-dessous du   peint   d'ébullition de l'acide   nitrioue   aqueux de composition à ébullition constante;

   ainsi par exemple,   la¯.   gamme des points de fusion d'un hexachlorure de benzène brut typidue est de 60 C à 160 C, la majeure partie   étant   fondue à   100 C,   alors que le point d'ébullition   de l'acide   nitrique de composition à ébullition constante est à la pression ordinaire, de   120,50C.   Avec la progression du traitement il se produit une solidification par suite de   l'élévation   de le gamme 
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 des points de fusion, élÔi7?tion,'provofiUée par l'action de l'acide et le   début     de   la solidification offre une indication précieuse que la matière à reçu un traitement adéquat. 



   Ainsi, l'hexachlorure de benzène brut peut être grossièrement broyé et être ajouté ensuite à 0,7 - 2 fois son poids d'acide nitrique d'un poids spécifique de 1,4. Ensuite on fait 

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 bouillir la suspension pendant 2 heures. D'abord l'hexachlorure de benzène brut fond, mais à la fin de cette période une solidification a commencé à se produire et l'hexachlorure de benzène se présente sous la forme d'une masse solide.

   On arrête alors le chauffage, on sépare l'acide surnageant par décantation, on lave l'hexachlorure de benzène à   l'eau   jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide nitrique et on le sèche dans une étuve à air par exemple à 60 C. 
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Quoiqu'il soit   lerplus   avantageux d'employer de l'acide nitrique de composition à ébullition constante, on peut employer de l'acide d'une concentration supérieure ou légèrement inférieure, bien que l'acide doive avoir une force nitrante, c'est-à-dire avoir une concentration comme on l'emploie normalement pour   là   nitration des composés organiaues. 



   L'invention est de la plus grand.e valeur dans son application au traitement de l'hexachlorure de benzène brut, mais elle convient aussi au traitement de n'importe laquelle des formes isomères de l'hexachlorure de benzène, ou aux mélanges de tels isomères, tels qu'on peut les obtenir par exemple suivant les procédés faisant l'objet des demandes de brevets anglaises Nos.6145/44, 6243/44 et 9547/44. 



   Les isomères d'hexachlorure de benzène ou les mélanges d'isomères, traités de cette manière, peuvent être employés dans la préparation d'agents antiparasitaires, par exemple tels que décrits dans la demande de brevet anglaise N . 10459/42. 
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  R E Y E N D I C à T 1 0 N 
1) Procédé d'amélioration de l'odeur de l'hexachlorure de benzène préparé par la chloruration additive du benzène,   caracté-   risé en ce qu'il comprend le traitement de l'hexachlorure de ben- zène par de l'acide nitrique-aqueux fort.

Claims (1)

1. 2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisa en ce qu'il comprend l'opération consistant à faire bouillir une suspen- sion d'hexachlorure de benzène dans de l'acide nitrioue aoueux de composition à ébullition constante.

   3) Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'hexachlorure de benzène employé est le produit obtenu par le traitement du benzène par le chlore en présence de radia- tions actiniques, conduisant à l'obtention d'une solution ou d'un ma.gma d'hexachlorure de benzène dans du benzène et par l'vapora- tion du benzène non attaqué du produit en le mettant en contact avec de l'eau chaude.

   4) Procédé suivant la revendication 3, caractérisa en ce qu'on fait bouillir une suspension d'hexachlorure de benzène dans de l'acide nitrique aqueux de composition à ébullition cons- tante, en. faisant ainsi fondre une portion relativement importante de l'hexachlorure de benzène et en ce qu'on continue à faire bouillir jusqu'à ce que la matière fondue se solidifie.

   5) Procédé d'amélioration de l'odeur de l'hexachlorure de benzène obtenu par la chloruration additive du benzène, en substance comme ci-dessus décrit.

   6) A titre de produit industriel nouveau, l'hexachlorure de benzène obtenu par le procédé suivant l'une quelconque des re- vendications précédentes.

   7) A titre de produits industriels nouveaux, les'composi- tions antiparasitaires contenant de l'hexachlorure de benzène sui- vant la revendication 6.