BE464378A - - Google Patents

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BE464378A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "   Sil&cone   polymérisée et procédé pour sa fabrication   ".   



   La présente invention est relative à la préparation et   l'emploi   de liquides à propriétés lubrifiantes spécialement caractérisée par leur haute résistance à l'oxydation,par leur faible variation de viscosité en fonction de la tempéra - ture et par leur bas point d'écoulement , tel qu'il est déterminé par le procédé de standardisation A.S.T.M applicable aux lubrifiants. 



   Les lubrifiants ordinaires sont, en majeure partie, des huiles de pétrole. Bien que ces huiles soient beaucoup em- ployées, elles possèdent certains défauts inhérents qui les rendent inapplicables ou mal applicables dans certaines/con- ditions. Les plus manifestes parmi ces défauts sont leur oxy- dation facile, leur inflammabilité facile, leur instabilité      aux températures élevées, telle qu'elle résulte de la for- mation d'acide et de l'augmentation de leur viscosité, leur incapacité de graisser à basses températures , et leur gran- de variation de viscosité en fonction des changements de tem- 

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 pérature.

   Des liquides n'ayant pas ces défauts seraient      utiles dans les domaines où on a affaire à des températures anormales ou   subnormales   et où la haute concentration en oxygène rend l'emploi d'huiles de pétrole dangereux. 



   La présente invention a pour objet de fournir un liqui- de ne présentant pas les inconvénients susmentionnés. 



   D'autres objets de l'invention apparaîtront au cours de la description des nouveaux liquides suivant l'invention. 



  Les propriétés, usages et procédés de fabrication des liqui- des suivant l'invention contribuent aux différentes formes d'exécution de la présente invention. 



   La présente invention concerne le procédé de prépara- tion d'un liquide à bas point d'écoulement et à faible coefficient de viscosité en fonction de la température. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on chauffe du   @@@@   diéthoxy-   diméthylsilicium   en présence d'eau et d'un catalyseur acide facile à éliminer, et en ce qu'on récupère la diméthylsili- cone polymérisée. 



   On a constaté que la diméthylsilicone polymérisée, pro- duite par ledit procédé, possède de nombreuses particularités désirables qui la rendent appropriéenotamment aux buts mentionnés ci-dessus. 



   Dans la littérature chimique, le terme "silicone" désigne les composés à base de silicium, analogues aux cétones, dans lesquels deux groupes organiques sont combinés avec du silicium et de l'oxygène suivant la formule générale R2SiO, R étant un radical organique. En d'autres mots, les silicones sont des oxydes de silicium bi-organiques.   'Etant   donné que le silicium,contrairement au carbone, ne forme pas une double liaison stable avec l'oxygène, Les silicones es sont, en général, polymérisé et leur structure unitaire se présente sous la forme ; 

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 EMI3.1 
 
Le terme "silicone",tel qu'il est employédans le présent mémoire, exclut les oxydes de silicium   mono-organi-   ques, dans lesquels un seul radical organique est lié,   à   l'atome de silicium.

   Ces oxydes monoorganiques sont   fortement   polymérisés et sont représentés par la formule de structure unitaire 
 EMI3.2 
 
En vue d'établir une distinction entre le terme "néthylsiliccne" qui englobe le composé monométhylique, le terme "diméthylsilicone" sera employé dans le présent/mémoire pour. désigner le composé pratiquement déshydraté, de formule (CH3)2.SiO pouvant être représenté par la formule de structure unitaire 
 EMI3.3 
 
La diméthylsilicone liquide, obtenue par le procédé suivant l'invention et comprenant un mélange des polymères de la dite   diméthylsilicone   possède un point d'écoulement extraordinairement bas.

   Lorsqu'elle est débarrassée de ses polymères inférieurs par le procédé suivant l'invention, la diméthylsilicone résiste remarquablement à la continuation de la polymérisation à températures élevées. C'est pourquoi, la consistance de la viscosité du liquide suivant l'inven- tion se maintient dans un intervalle important de températures-, en fonction la variation de la viscosité/de la température étant beaucoup moindre que dans le cas des huiles à base d'hydrocarbures. 

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 Préparation de   diméthyleilicones   liquider 
 EMI4.1 
 1, Le diilléthyldiéthoxysiltciuill pur,  ;i,3)2 Si (OC2H5)2, se prépare en faisant réagir le réactif méthyl- 
 EMI4.2 
 magnésien naissant de Grignard avec de l'ort6losilzcste d'éthyle Si(OC2H5)4 sous pression et en opérant la distillation fractionnée du produit de la réaction .

   Plus spécial::ment , un équivalant moléculaire de magnésium métallique est ajouté à un équivalent moléculaire   d'orthosilicate   d'éthyle dans un   autoclave.   On fait passer du chlorure de méthyle gazeux dans   l'autoclavs   jusqu'à ce que   l'ortho-   silicate d'éthyle en soit saturé . On ajoute ensuite quelques centimètres cubes de bromure d'éthyle et quelques cristaux d'iode pour amorcer la réaction. L'autoclave est ensuite fermé hermétiquement et On y fait à nouveau passer du chlorure de méthyle jusqu'à ce qu'on en ait ajouté un équivalent moléculaire . En   même   temps, on agite le mélange réactionnel. Il y a dégagement de chaleur et   augmen-   tation de pression.

   Après quelque/ temps, la température et la pression tombent, ce qui indique que la réaction a cessé. Les produits de la réaction, correspondant à l'équation 
 EMI4.3 
 ils3cl Si(OC2H5)4 Mg - (CH3)Si(OC3H5)5 + CiiïOIvIg1 C.H3Clt (;H3Si(OC2H5)3t Mg.(CFï3)2Si(üC;2T5)2.CH50;yIgC1 sont soumis à la   distinction   fractionnée . Le diéthoxydi- 
 EMI4.4 
 méthylsilicium bout à l12 È. , et la séparation des autres   composants   du mélange est relativement facile . 



   2. Le diéthoxydiméthylsilicium pur peut être hydrolysé avec de l'eau seule, co me indiqué dans le brevet anglais n    561.136.   Toutefois, l'hydrolyse peut être effectuée de plusieurs autres manières, et bien que le liquide résultant ait invariablement la même composition chimique, on peut faire varier sensiblement sa structure chimique et ses propriétés physiques. Suivant la présente invention 

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 l'hydrolyse s'effectue en chauffant le diéthoxydiméthylsili-   c.um   au reflux en présence d'eau et d'un catalyseur acide facile'à éliminer. 



   L'hydrolyse se fait, de préférence, en présence d'al- cool éthylique comme milieu dissolvant. On préfère également employer l'acide chlorhydrique concentré comme catalyseur acide, bien que n'importe quel acide puisse être employé, s'il s'élimine facilement par lavage ou s'il est décomposé par la chaleur . Parmi les acides répondant aux conditions mentionnées ci-avant il faut citer les acides oxalique/s, acé- tique ou trichloracétique . La concentration en acide peut être quelconque, Pour un acide donné., plus la concentration est élevée, plus la viscosité du liquide résultant est éle- vée. Le mélange de réaction est , de préférence, chauffé au reflux, pendant environ 4 à 8 heures. Il est ensuite versé dans de l'eau et le produit se sépare. La couche huileuse est lavée jusqu'à fin d'acide et d'alcool et ensuite séchée. 



   Le séchage peut se faire sans emploi de chaleur en traitant le liquide, à températureambiante, par un agent de séchage, tel que le sulfate de sodium anhydre. Si on le désire, on peut sécher et partiellement déshydrater les liqui- des en les chauffant à   environ'120 C.   ou plus, de préférence, s' sous pression,réduite. Les viscosités peuvent ainsi échelon- ner dans l'intervalle allant de 200 à 1000 secondes Saybolt et davantage à 25 C, la viscosité augmentant avec le temps et/ou la température du séchage. Le contrôle dela viscosité par le chauffage sera décrit plus en détail ci-dessous. 



   Structure et propriétés chimiques. 
 EMI5.1 
 



  -------------------------------- 
Les liquides préparés par le procédé décrit ci-dessus sont des mélanges de polymères de diméthylsilicone possédant      la structure unitaire susmentionnée . Ils sont solubles dans      des solvants organiques, tels que le benzène, le toluène, etc 

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 L'analyse montre qu'ils contiennent 37,7% de silicium et 32'.3 % de carbone, ce qui correspond au rapport de deux atomes de carbone pour un atome de silicium . Les pourcentages théori- ques correspondants de (CH3)2 SiO s'élèvent à 37,8 % de dsili- cium et 32,4   %   de carbone. 



   On a constaté que les polymères inférieurs ,tout au moins ceux qui contiennent jusqu'à environ huit (8) groupes de struc- que ture unitaire, sont hétérocycliques, c'est-à-dire/les unités sont réunies en un noyau   de   liaisons siloxanes, le noyau étant composé d'atomes de silicium intercalés entre des ato- mes d'oxygène, deux radicaux méthyles étant   reliera   chaque atome de silicium. Par conséquent, ces polymères inférieurs sont complètement déshydratés. Les polymères cycliques peu- vent être distillés, les supérieurs, de préférence, sous pression réduite, Il xu ont des propriétés physiques qui varient avec le nombre., d'unités présentes. Ces propriétés physiques sont résumées dans le tableau suivant : 
Tableau I. 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Nombre <SEP> d'unités <SEP> Points <SEP> d'ébullition <SEP> Points <SEP> d'écoulement; <SEP> Poids <SEP> moléculaire
<tb>  C <SEP>  C <SEP> calculé <SEP> :trouvé
<tb> 135 <SEP> 65,5 <SEP> 222 <SEP> 223
<tb> 4 <SEP> 170 <SEP> 18 <SEP> 296 <SEP> 290
<tb> 5 <SEP> 50-75(4 <SEP> mm) <SEP> - <SEP> 10 <SEP> à-15 <SEP> 370 <SEP> 365
<tb> 6 <SEP> 70-100(4 <SEP> mm <SEP> - <SEP> 10 <SEP> à-30 <SEP> 444 <SEP> 475
<tb> 7 <SEP> 100-125(4 <SEP> mm <SEP> -95 <SEP> 518 <SEP> 485
<tb> 8 <SEP> 125-140(4 <SEP> mm) <SEP> : <SEP> -95 <SEP> : <SEP> 592 <SEP> " <SEP> 610
<tb> 
 
Des preuves de l'existence de polymères cycliques plus élevés ont été obtenues, mais ceux-ci n'ont pas encore été, identifiés. Les polymères du type ci-dessus ne se polymérisent ni dans le benzène bouillant ni, à l'exception du trimère,dans l'acide chlorhydrique.

   A l'exception du trimère, ils ont une faible viscosité, inférieure à 75 secondes Saybolt à 30 C. 



   Le trimère et le tétramère, mentionnés dans le tableau I ont été isolés et identifiés pour la première fois par James F.   llyde.   Ils sont décrits et leur fabrication a été revendiquée dans le brevet anglais n    5759/43(numéro   d'accord 571. 725. ) 

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Les polymères supérieurs à ceux mentionnés dans le tableau susdit semblent avoir une structure en chaîne avec des groupes hydroxyles terminant . Ces polymères sont pratiquement déshy- dratés, parce que la proportion de groupes hydroxyles est très faible et que la polymérisation par condensation ne peut avoir lieu jusqu'à un degré limité que dans certaines conditions que l'on signalera plus loin.

   Leurs poids moléculai- res exacts ne peuvent être signalés , parce que les poids moléculaires dépassant 1000 ne peuvent être mesurés avec exac- titude . La séparation des polymères individuels du type à chaîne est difficile, étant donné que ces polymères se dé- composent en-dessous de leurs points d'ébullition, mais tous les essais de séparation par précipitation par solvant ont donné des matières ayant des points d'écoulement compris entre -60  et -65 C. Des polymères à chaîne d'un poids moléculaire   relativement   faible, c'est-à-dire d'un poids moléculaire inférieur à'environ 1000, ce polymérisent à chaud et en présence de catalyseurs. Mais comme le poids moléculaire augmente, la possibilité de polymérisation facile diminue.

   A des températures ordinaires, les polymères à faible poids molé- oulaire ne continuent pas à se polymériser. 



   Les polymères cycliques, dont les points d'ébullition sont sépu supérieurs aux points de décomposition, peuvent se vaporiser comme tels, et les vapeurs peuvent être amenées à s'enflammer par application d'une flamme , Il serait, par conséquent, souhaitable d'éliminer ces polymères du liquide qui doit être employé à des températures élevées. 



   Les polymères non cycliques ont des points d'ébullition supérieurs à leur température de décomposition et ne se décom- posent pas facilement en dessous de 350  C. Ils ne possèdent pas de point d'inflammation en dessous de cette température. 



    @   Leur point d'inflammation est supérieur à   350 C,,   mais il est difficile de le déterminer avec précision, étant donné que 

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 le liquide brûle è température élevée, mais tend à s'éteindre quand la source d'ignition est éloignée. 



   Quand il s'agit d'huiles de pétrole, les variations relatives de viscosité en fonction de la   température,   sont définies numériquement par un indice de viscosité   cinémati-   que (K.V.I.). L'équation servant à déterminer ce chiffre est basée sur les propriétés connues d'huiles de pétrole standard à   210 F.   et   1000   F. L'équation n'est strictement valable que lorsqu'elle donne une réponse comprise entre 0 et 125. Elle ne tient pas compte de viscosités à moins de 100  f. L'indice de viscosité cinématique des silicones li- quides se situe généralement au voisinage de 175 à 200,et leurs propriétés utiles sont manifestes jusqu'à -60 C.

   On préfère définir le coefficient de viscosité en fonction de la température ou variation de la viscosité en fonction de la température par l'inclinaison de la ligne ayant pour or- données les logarithmes de la viscosité et pour abscisses les inverses des températures absolues. 



   En employant cette méthode de détermination,le tableau suivant montre le rapport entre la température et la viscosi- té de diméthylsilicones liquides suivant la présente inven- tion. Plus la valeur de l'inclinaison entre des températures données est basse, plus la variation de viscosité de la matière entre ces températures est faible. 



   Tableau II.      



  Inclinaisons exprimées en 
 EMI8.1 
 1 oa, ? 7-'A 1/T 
 EMI8.2 
 
<tb> 
<tb> Point
<tb> 
 
 EMI8.3 
 rhhanti.lon d'huile. 100  - 25qu. 250 à -50oG, d'écoulement 
 EMI8.4 
 
<tb> 
<tb> 
<tb> "Gulf <SEP> Prode <SEP> 40  <SEP> 2218 <SEP> infini <SEP> -19 C.
<tb> 



  Polymères <SEP> de <SEP> diméthylsilicones <SEP> en
<tb> chaîne <SEP> 622 <SEP> 766 <SEP> -60 C.
<tb> 



  Polymère <SEP> de <SEP> diméthylsilocones <SEP> en
<tb> chaine(poids <SEP> moléculaire <SEP> 444) <SEP> 1015 <SEP> 1970 <SEP> -95 C
<tb> 
 

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On constatera   @@@@   d'après le tableau I que la pré- sence des polymères cycliques cristallins et plus volatiles porte atteinte à la possibilité d'application universelle des   diméthylsilicones   à la lubrification et à d'autres usa- ges, étant donné que la présence des dits polymères cycli- ques a pour résultat une perte attribuable à la volatilisa- tion ,un abaissement du point d'inflammation et une éléva- tion du point d'écoulement. En général, il est, par consé- quent, désirable, particulièrement lorsqu'on travaille à des températures élevées, de disposer d'un liquide pratique- ment exempt de polymères cycliques volatiles. 



   Contrôle du point d'inflammation et de la viscosité.      



   1. Le tableau suivant montre la dépendance du pourcen- tage de polymères,non distillables ou polymères de chaîne dans le liquide vis-à-vis des conditions d'hydrolyse . Quand on applique le procédé de la présente invention, c'est-à-dire le chauffage au reflux en présence d'acide chlorhydrique aqueux soit seul soit avec de l'alcool éthylique comme solvant, le pourcentage en polymères non distillables est élevé en comparaison de celui obtenu par   ±*hydrolyse   à la température ambiante. 



   Tableau   III.   



   ----------- 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> non
<tb> Proportions <SEP> des <SEP> réactifs <SEP> (hrs.) <SEP> Température <SEP> distillable <SEP> à <SEP> 150 C
<tb> d'hydrolyse <SEP> (en <SEP> polymère) <SEP> ( <SEP> 4 <SEP> mm.)
<tb> Ester <SEP> HCl <SEP> Alcool
<tb> 300 <SEP> 150 <SEP> 150 <SEP> 20 <SEP> 30 C. <SEP> 33,3
<tb> 300 <SEP> 150- <SEP> 4 <SEP> reflux <SEP> 57,7
<tb> 300 <SEP> 150 <SEP> 150 <SEP> 4 <SEP> reflux <SEP> 86,3
<tb> 
 
On voit que dans les conditions d'hydrolyse les plus , favorables, le produit   obtenu''contient   environ 15 % eu davan- tage de polymères cycliques distillables.

   On a constaté qu'un tel distillat ne contient pas de trimère, mais est constitué pratiquement par 50 % de tétramère, le reste 

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 étant des quantités relativement plus faibles des autres polymères cycliques mentionnés au tableau 1. 



   2. L'élimination de polymères cycliques résiduaires entraîne une élévation du point d'inflammation pouvant ou non être accompagnée d'une augmentation de la viscosité ou de la polymérisation des polymères en chaîne, ces changements dépendant des conditions de la distillation. Une élévation du point d'inflammation sans augmentation exagérée de la viscosité peut être obtenue quand on fait descendre le liquide à l'intérieur d'une colonne verticale au d'un tuoe vertical chauffé électriquement et garni d'hélices en verre pour s'opposer à un contre-courant de gaz inerte tel que l'azote, de l'anhydride carbonique, etc. On peut travailler à pression atmosphérique ou sous pression réduite .

   Dans ces conditions, aucune polymérisation sensible ne se produit à des températures de 250 C., pourvu que la viscosité du liquide soit initialement d'au moins 1000 secondes Saybolt (30 C) après le séchage. 



   Ainsi, un liquide à faible viscosité, et à point d'inflammation élevé est préparé comme   suit :   Les proportions ordinaires du mélange d'hydrolyse , soit
50% en volume de   diméthyldiéthoxysilicium  
25% " ^ de HCl concentré
25% " " d'alcool à 95 % sont chauffés sous reflux pendant une heure. Le produit est ensuite lav'é à   l'eau .   Par chauffage et agitation dans un courant d'air à basse pression, on sèche le produit et on élimine , en même temps, quelques polymères inférieurs . Les traitements en colonnes appliqués subséquemment ont pour effet d'élever le point d'inflammation sans augmentation excessive de la viscosité, comme indiqué dans le tableau   suivant :    

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 Tableau IV.      
 EMI11.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Tempéra- <SEP> Viscosité, <SEP> Point <SEP> Poids <SEP> molécuture <SEP> de <SEP> sec.Saybolt <SEP> d'inflam- <SEP> laire <SEP> moyen
<tb> la <SEP> colon- <SEP> à <SEP> 30 C. <SEP> mation <SEP> après <SEP> traitene <SEP> ment
<tb> Liquide <SEP> après <SEP> séchage <SEP> - <SEP> 212 <SEP> 118 C <SEP> 1100
<tb> Premier <SEP> traitement <SEP> 185 <SEP> C. <SEP> 310 <SEP> 157 <SEP> C. <SEP> 1300
<tb> Second <SEP> traitement <SEP> 215 <SEP> C. <SEP> 310 <SEP> 182 <SEP> C. <SEP> 1300
<tb> Troisième <SEP> traitement <SEP> 245 <SEP> C, <SEP> 344 <SEP> 244 <SEP> C <SEP> 1500
<tb> 
 est
Le temps d'exposition du   liquide/d' environ   une minute. 



  Les traitements en colonnes sont exécutés sous pression ré- duite (150 mm) en présence de faibles quantités de 002 prove- nant de glace sèche renfermée dans un flacon de Dewar. 



   Au lieu du traitement en colonne de durée relativement minime décrit ci-dessus, on peut maintenir le liquide à la température désirée'sous pression réduite et le faire traver- ser par des bulles de gaz inerte. Cette opération élève non seulement le point d'inflammation, mais elle est con- elle tinuée assez longtemps,/provoque également une augmentation sensible de la viscosité. Ainsi, un échantillon ayant une vis- cosité de 1190 secondes Saybolt et un point   d'inflammation   de 213  C est maintenu à une température de   2100C.   et sous une pression de 20 mm. pendant qu'on le fait traverser par du CO2 en bulles. Après deux heures , la viscosité atteint 1660 se- condes Saybolt (25 C.) et le point d'inflammation s'élève à   3000C.   



   3. On peut élever le point d'inflammation, augmenter la viscosité et empêcher tout changement ultérieur à la tempéra- ture ambiante en chauffant d'abord le liquide à l'air à envi- son: ron 230 C. jusqu'à ce que la viscosité/convenable et en lavant ensuite le pro duit refroidi à   l' eau.   On peut effectuer le la- vage en secouant le liquide avec-de l'eau, en laissant les      deux couches se séparer et en les séparant par évacuation de l'eau ou par décantation de la couche supérieure. La viscosi- 

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 té des 'liquides ainsi traités ne se modifie plus aux températures normales, pourvu que ces liquides ne soient plus réchauffés ensuite à des températures élevées. On peut de sette manière obtenir   des/viscosités   allant de 5000 à 50. 000 secondes Saybolt à 30 C. 



   4. On peut obtenir des viscosités de l'ordre de 300.000 secondes   aybolt   au davantage à 30 C. en traitant le liquide par une faible quantité d'oxyde borique anhydre (environ 1% à 2 % ) et en agitant le liquide tout en le chauffant à environ 250 C. dans une atmosphère de C02 . L'augmentation de viscosité est ainsi très rapide, et on atteint des valeurs élevées en un temps relativement court. Apparemment,l'oxyde se borique ne semble pas/combiner de manière appréciable avec le liquide , parce qu'il se dépose ensuite dans le fond du récipient . 



   Les liquides décrits ci-dessus qui sont obtenus par les procédés suivant l'invention,qu'ils soient de viscosité   forte ou faible ; solubles dans les solvants organiques   ordinaires. Ils restent liquides et solubles quand on les chauffe à 120 C. pendant quatre jours et davantage à l'air. 



   Emplois. 



   Grâce à leur résistance à l'oxydation, on peut employer ces liquides comme lubrifiants à des températures élevées. 



  Comme indiqué ci-dessus, une augmentation exagérée de   visco-   sité ou de polymérisation à   230 C.   peut être considérablement retardée, si pas entièrement empêchée. Les liquides suivant l'invention conviennent particulièrement pour le graissage à basse température grâce à leurs points d'écoulement extraordinairement bas. 



   Si le liquide doit être employé à température élevée, on le prépare, de préférence, de manière à ce qu'il contienne une proportion maximum de polymères non distillables (voir tableau III),   @   las polymères cycliques bouillant à basse 

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 température formés étant éliminés comme indiqué ci-dessus. 



   Si le liquide doit être employé à basse température,il n'est pas nécessaire d'éliminer les polymères inférieurs. 



  Normalement, la quantité de polymères à point d'écoulement extrêmement bas, n'est pas suffisante pour contribuer à un abaissement significatif du point d'écoulement du liquide en- tier. C'est pourquoi le liquide devient solide entre -60 C et -65 C., ce qui constitue le point de congélation des   po ly-   mères en chaîne ou polymères non cycliques. Ainsi un produit type accuse une viscosité de 397 secondes Saybolt à 90 C. et de   13.754   secondes Saybolt à -600C. Il ne coule pas à -65 C. Le point d'écoulement peut être réduit jusqu'à -90 C. en séparant le tétramère, le pentamère et l'hexamère par distillation à environ   100 C   sous 4 mm de pression et par addition de 14 %   de:   polymères cycliques à point d'écoulement de -95 C.

   (heptamère et   octamère).   



   Les liquides suivant l'invention conviennent comme flui- des hydrauliques. La faible variation de viscosité en fonc- tion de la température signifie que de faibles changements e d'énergie suffisant pour transmettre une pression dans des conditions de température différentes. Le faible point d'écou- lement et le point de décomposition élevé indiquent que ces liquides conviennent comme agents de vaporisation pour les instruments délicats et pour les mécanismes de recul ou les amortisseurs de chocs,non seulement à cause de leur faible coefficient de viscosité en fonction de la température, mais également à cause de la possibilité d'obtention d'un grand nombre de viscosités. 



   La haute résistance à l'oxydation de ces liquides, les rend utiles comme lubrifiants en ..présence d'oxygène. Un ruban , de verre imprégné de ces produits, a été maintenu sous une pression/de 2000 livres d'oxygène et chauffé à 200 C. Après 

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 avoir fait passer le gaz   à   travers une solution d'hydroxyde de baryum , on n'a pas pu constater la formation d'anhydride carbonique . De plus, l'huile du ruban n'a révélé aucun si- gne de changement physique. 



   Le caoutchouc ne gonfle pas, ne/se rétrécit pas et   @2   ne devient pas fragile lorsqu'on le met en contact pendant très longtemps,même pendant un an et davantage,avec la diméthylsilicone liquide.   0-'.est   pourquoi, les liquides suivant l'invention conviennent excellemment pour être em- ployés dans des cas où les huiles lubrifiantes ordinaires ne conviennent pas du tout, comme, par exemple, pour le graissage de paliers en caoutchouc. 



   Le grand intervalle de températures, dans lequel ils restent liquides, rend ces nouveaux produits utilisables comme substances transmettant la chaleur. Ils peuvent être employés comme liquides de circulation destinés à maintenir la température élevée ou basse ou comme substances transmet- tant la chaleur dans les bains   thermostatiques   à températures élevées ou basses. 



   Le facteur de puissance des liquides préparés suivant la présente invention est de ,05 % .   L'est   pourquoi, on peut employer ces liquides comme milieu fluide de remplissage pour transformateurs de puissance électrique. 



   REVENDICATIONS. 



   --------------
1. Procédé pour préparer un liquide ayant un faiole point d'écoulement et un faible coefficient de viscosité, en fonction de la température,caractérisé en ce qu'on chauffe du diéthoxydiméthylsilicium au reflux en présence d'eau et d'un catalyseur acide faciles, éliminer, et en ce qu'on récu- père la diméthylsilicone polymérisée obtenue.

Claims (1)

  1. 2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel le chauffage au reflux est continué pendant au moins une heure.
    3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, dans lequel de l'alcool éthylique est présent comme <Desc/Clms Page number 15> solvant pendant le chauffage au reflux , et dans lequel l'alcool et l'acide sont éliminés du produit après le chauffage au reflux.
    4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on chauffe au reflux un mélange de diéthoxydiméthylsilicium d'alcool éthylique, d'eau et acide cholhydrique, et en ce qu'on lave le produit obtenu à l'eau.
    5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4: dans lequel le produit est déshydraté à chaud sous pression réduite.
    6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 3 à 5, caractérisé en ce qu'on mélange un volume de diéthoxydiméthylsilicium avec un volume d'un mélange d'alcool éthylique à 95 % et d'acide chlorhydrique aqueux concentré, en ce qu'on chauffe le mélange au reflux pendant au moins une heure, en ce qu'on élimine l'aloool et l'acide chlorhydrique des produits de réaction, et en ce qu'on chauffele produit sous pression réduite dans une atmosphère de gaz inert e.
    7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on chauffe le produit de la réaction sous pression réduite à environ 230 C., en ce qu'on lave le produit refroidi à l'eau et en ce qu'on élimine l'eau.
    8. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on chauffe le produit de la réaction sous pression réduite dans une atmosphère de gaz inerte à une température d'environ 250 C. en présence de 1% à 5 % d'oxyde borique anhydr e.
    9. Procédé pour préparer un liquide ayant un faible point d'écoulement, un point d'Inflammation élevé et un faible coefficient de viscosité en fonction de la température, caractérisé en ce qu'on chauffe la diméthylsillcone polymé- <Desc/Clms Page number 16> risée préparée comme dans les revendications 1 à 8, sous pression réduite dans une atmosphère inerte à une température supérieure à 250 C. jusqu'à ce que les polymères dont le poids moléculaire est inférieur à 500 aient été distillés.
    10. Liquide à bas point d'écoulement et à point d'inflammation élevé consistant en plusieurs polymères de struc- ture unitaire. EMI16.1 lesdits polymères ne contenant pas moins de six desdites unités, quand ils sont préparés suivant les procédés décrits et revendiqués dans le présent mémoire.
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