CH335063A - Procédé pour l'obtention d'hécogénine - Google Patents

Description

  Procédé pour l'obtention     dhécogénine       La présente invention se rapporte<B>à</B> un  procédé pour     Pobtention        d'hécogénine   <B>à'</B> par  tir d'un concentre insoluble dans l'eau conte  nant de     l'hécogénine.     



       L'hécogénine,    un     stér6ide    naturel utilisé  comme matière de départ pour préparation de  la cortisone et de     stérolides    voisins, se trouve  dans les plantes du genre agave et des genres  apparentés, et en particulier dans les plantes  de sisal, et c'est de ces dernières qu'on l'obtient  le plus pratiquement du fait que la culture s'en  fait<B>à</B> l'échelle des plantations.  



  Dans ces plantes,     l'hécogénine,    se trouve  sous forme de     glucosides,    qui sont solubles  dans l'eau, tandis que     l'hécogénine    elle-même  est sensiblement insoluble dans l'eau.  



  On a<B>déjà</B> inventé diverses méthodes pour  extraire     l'hécogénine    des jus de la Plante par  hydrolyse des     glucosides,    qui produit la préci  pitation de     l'hécogénine    en mélange avec des  impuretés colorées de nature persistante.

   Par  exemple., il est décrit, dans l'exposé d'inven  tion suisse     Nù    314003 un procédé de prépara  tion d'un     concentrat    contenant une     sapogé-          nine,    notamment     l'hécogénine    dans lequel on  exprime<B> </B> le jus d'un matériel végétal conte-         nant    des     glucosides    de cette     sapogénine,    on  laisse ce jus fermenter et on recueille la bourbe  résultant de cette fermentation. Par fermenta  tion du jus, les     glucosides    se décomposent et       l'hécogénine    précipite avec d'autres produits in  solubles de la fermentation.  



  Pour l'obtention     d'hécogénine   <B>à</B> partir du  concentra décrit dans l'exposé d'invention       No    314003, telle     qu!elle    est également décrite  dans cet exposé, la première opération con  siste en l'extraction de     l'hécogénine    au moyen  d'un solvant liquide.

   Comme solvant, on a pro  posé notamment l'éther     isopropylique,    car ce  lui-ci est le solvant le plus sélectif pour     l'héco-          génine.    La solution résultant de l'extraction du  concentra avec de l'éther     isopropylique    con  tient relativement pou d'impuretés, lesquelles  donnent au     concentrat    une couleur verte, et on  obtient facilement par concentration et refroi  dissement un rendement presque quantitatif       d'hécogénine    en cristaux.  



  Cependant, quand on travaille avec de  grandes quantités de concentre     d'hécogénine,     le temps nécessaire pour une extraction com  plète de     l'hécogénine    du concentra<B>à</B> l'aide  de l'éther     isopropylique,    est très long. De plus,  l'éther     isopropylique    est un solvant avec le-      quel il faut prendre de grandes précautions<B>à</B>  cause des risques d'explosion et de sa grande  inflammabilité.  



  L'invention a pour but de fournir un pro  cédé pour l'obtention     d'hécogénine    purifiée,<B>à</B>  partir d'un concentra impur contenant de       l'hécogénine,    notamment d'un précipité obtenu  par hydrolyse des     glucosides        d!hécogénine    na  turels.

   Grâce<B>à</B> ce procédé,     l'hécogénine    peut  être extraite     d'hécogénine    impure telle que le       concentrat    brut cité ci-dessus, beaucoup plus  rapidement et avec une plus grande sécurité et  facilité que ce n'est le cas avec l'éther     isopro-          pylique,    tout en la libérant efficacement des  impuretés insolubles dans l'eau, colorées et  autres.  



  L'emploi des alcools aliphatiques inférieurs  proposés ici comme solvants pour l'extraction  paraissait contre-indiqué du fait que ces al  cools tirent du concentra     d'hécogénine    inso  luble dans l'eau une quantité relativement  grande d'impuretés colorées. On a cependant  constaté qu'en opérant d'après le procédé nou  veau selon la présente invention, ces alcools,  qui sont d'un emploi relativement sans danger,  peuvent être utilisés comme solvants d'extrac  tion avec des résultats améliorés, comparés<B>à</B>  ceux obtenus avec l'éther     isopropylique.     



  Selon la présente invention, un     concentrat     insoluble dans l'eau contenant de     l'hécogénine     est soumis<B>à</B> une extraction avec de l'alcool  méthylique ou éthylique, ou un- alcool     propy-          lique    ou butylique, l'extrait obtenu étant alors  chauffé avec un alcali caustique pendant un  temps suffisant pour produire la digestion des  impuretés colorées contenues dans l'extrait al  coolique et     l'hécogénine    en étant retirée par  précipitation avec de l'eau.  



  Lorsque l'extraction par l'alcool est ter  minée, l'extrait est de préférence concentré<B>à</B>  un volume relativement petit avant<B>d'y</B> ajouter  l'alcali caustique. Le traitement avec l'alcali  caustique a pour effet de digérer la plupart des  impuretés colorées insolubles dans l'eau qui ont  été extraites par l'alcool et de les rendre so  lubles dans l'eau, de telle sorte que, quand l'ex-    trait est dilué avec de l'eau, les impuretés sont  retenues en solution tandis que     l'hécogénine     précipite.  



  Par exemple, un concentre     d'hécogénine     obtenu par le procédé décrit dans l'exposé d'in  vention suisse<B>NI,</B> 314003 est extrait de façon  continue avec de l'alcool méthylique ou éthy  lique chaud dans un appareil pour percolation  <B>à</B> grande échelle, pendant<B>96</B> heures pour une  extraction complète, tandis qu'il faut environ  14 jours pour traiter une quantité semblable  de matière avec l'éther     isopropylique.    L'extrait  est alors concentré par distillation de l'alcool  jusqu'à ce que la concentration en substance  totale extraite soit de<B>10 à 35</B> % de l'extrait  total.<B>A</B> ce moment, on ajoute<B>à</B> l'extrait al  coolique de la potasse caustique ou de la soude  caustique (de préférence sous forme d'une so  lution concentrée)

   de façon<B>à</B> former une solu  tion<B>à</B> 4-20<B>0/0</B> d'alcali et en s'arrangeant pour  que ce dernier soit présent dans la proportion       d'approximativement   <B>1/5-1/2</B> partie pour<B>1</B> par  tie des substances extraites. La solution alcaline  est alors chauffée<B>à</B> l'ébullition avec reflux  pendant<B>1-3</B> heures.  



  La liqueur alcoolique alcaline est alors di  luée avec un volume d'eau égal, tout en agi  tant, chauffée<B>à</B> l'ébullition, maintenue<B>à</B> l'ébul  lition pendant 2<B>à 5</B> minutes, puis filtrée  chaude. L'addition de l'eau précipite     l'héco-          génine    de la solution sous une forme relative  ment pure, et le précipité est lavé<B>à</B> fond sur  un filtre avec de l'eau chaude jusqu'à ce qu'il  soit débarrassé d'alcali résiduaire.  



       L'hécogénine    ainsi obtenue peut encore être  purifiée en la convertissant en son acétate et en  faisant recristalliser l'acétate dans du pétrole  <B>à</B> haut point d'ébullition, comme cela est<B>déjà</B>  décrit dans l'exposé susmentionné.  



  Au lieu de simplement diluer la liqueur  alcoolique alcaline concentrée avec de l'eau pour  précipiter     l'hécogénine,    il peut être préférable,  dans certains cas, d'employer la distillation<B>à</B>  la vapeur pour enlever l'alcool et le remplacer  par de l'eau, cette manière d'opérer donnant  un produit final de bonne structure cristalline.

        Avant de faire l'extraction par l'alcool, on  peut mêler au     concentrat        d'hécogénine    un ad  sorbant, tel que le charbon activé, pour dimi  nuer la quantité de matière colorante qui se  dissout.<B>Il</B> peut aussi être indiqué d'employer  du charbon pour enlever les derniers restes de  matières colorées<B>de</B> la solution d'acétate dans  le pétrole lors d'une purification finale de     l'hé-          cogénine    par cristallisation de son acétate.  



  Le procédé peut être exécuté avec un égal  succès pour des essais sur une petite échelle.  Un exemple en est donné ci-après.  



  On soumet<B>à</B> l'extraction<B>50 g</B> de     concen-          trat    en poudre dans un appareil     soxhlet    ou  d'un autre type<B>à</B> extraction continue de solide  par liquide, avec de l'alcool méthylique ou  éthylique, pendant 24 heures, avec une vitesse  minimum d'ébullition de, par exemple,<B>6</B> cycles  par heure. L'extrait est alors concentré<B>à</B> en  viron<B>150</B> ce. On dissout<B>de</B> l'hydroxyde de po  tassium<B>(7,5 g)</B> dans de l'eau<B>(7,5</B> cc) et ajoute  de l'alcool méthylique ou éthylique<B>(15</B> cc).  Cette solution est alors ajoutée<B>à</B> l'extrait con  centré, et le tout est chauffé avec reflux pen  dant<B>1</B> heure. On enlève alors du produit pas  moins des deux tiers de l'alcool par distilla  tion<B>à</B> la vapeur.

   Lorsqu'on emploie de l'al  cool éthylique, la distillation<B>à</B> la vapeur peut  être commodément poussée jusqu'à formation  prononcée d'écume; en revanche, avec l'alcool  méthylique, la formation d'écume peut avoir  lieu trop tôt, ce qui nécessite l'addition d'alcool       octylique    ou d'un autre agent     antimousse.          L'hécogénine    brute en cristaux est alors re  cueillie, lavée<B>à</B> fond avec de l'eau chaude,  séchée et pesée<B>,</B> le rendement est d'environ  <B><I>5-15 g</I></B> avec un concentra satisfaisant. Si né  cessaire, on purifie le produit de la façon  ordinaire en le convertissant en acétate.  



  L'alcool aliphatique inférieur employé se  lon la présente invention pour extraire     l'héco-          génine    du     concentrat,    peut contenir une cer  taine proportion d'eau. On a constaté que l'al  cool aqueux est en général plus sélectif comme  solvant pour<B>le</B> but présent que l'alcool pur,  quoique le temps d'extraction puisse être    quelque peu plus long lorsque de l'alcool  aqueux est employé.  



  Dans un exemple où l'on a employé un  alcool aqueux, on a traité dans un appareil d'ex  traction continue<B>à</B> grande échelle 462<B>kg</B> d'un       concentrat    brut     d'hécogénine    avec 4100<B>1</B>     d!al-          cool    éthylique chaud<B>à 95</B> %, pendant<B>106</B>  heures, après lesquelles un essai au laboratoire  a montré que l'extraction était complète. L'ex  trait alcoolique a alors été concentré<B>à</B> un vo  lume de<B>683 1,</B> par distillation. On a ajouté  <B>68 kg</B> d'hydroxyde de potassium en agitant  jusqu'à dissolution complète et on a chauffé la  solution alcaline avec reflux pendant<B>3</B> heures.

    Plus de la moitié de l'alcool restant a été  récupérée par distillation<B>à</B> la vapeur avant que  la formation d'écume ne devienne     genante    et  que la distillation ne doive être arrêtée. On a  alors précipité     l'hécogénine    de la solution  alcoolique comme précédemment par addition  d'eau.     L'hécogénine    a été recueillie par filtra  tion avec un filtre-presse, lavée et pesée. On  a obtenu<B>70 kg.</B>     L'hécogénine    a été encore pu  rifiée par formation d'acétate et cristallisation.

Claims (1)

1. <B>REVENDICATION:</B> Procédé pour l'obtention d'hécogénine <B>à</B> partir d'un concentrat insoluble dans l'eau con tenant de l'hécogénine, caractérisé en ce que l'on soumet ce concentrat <B>à</B> une extraction avec de l'alcool méthylique ou éthylique, ou un al cool propylique ou butylique, on chauffe l'ex trait alcoolique avec un alcali caustique pen dant un temps suffisant pour produire la diges tion des impuretés colorées contenues dans l'extrait alcoolique et on précipite l'hécogé- nine de l'extrait alcoolique.avec de l'eau.

   SOUS-REVENDICATIONS: <B>1.</B> Procédé selon la revendication, dans lequel l'hécogénine est précipitée par addition d'eau<B>à</B> l'extrait alcoolique alcalin qui a été soumis<B>à</B> la digestion. 2. Procédé selon la revendication, dans le quel l'hécogénine est précipitée par distilla tion<B>à</B> la vapeur de l'extrait alcoolique alcalin qui a été soumis<B>à</B> la digestion. <B>3.</B> Procédé selon la revendication, dans le quel on emploie un alcool contenant de l'eau pour augmenter la sélectivité de l'extraction alcoolique. 4.

   Procédé selon la revendication, dans le quel on concentre l'extrait alcoolique jusqu'à une concentration de 10-35 % de substances extraites et ajoute alors 4-20 % d'alcali caus tique.