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Nouveaux colorants azolques jaunes.
Cette invention concerne la préparation'de nouveaux colorants azoiques jaunes, et en particulier la préparation de tels colorants qui sont des sels ternaires de sulfonium dérivés de 4:41-dibenzthiazyl-(2)-azobensène et qui conviennent à la teinture de matières cellulosiques.
Il a été trouvé que si le diméthylmercapto-4:41-di- (6-méthylbenzthiazyl-2)azobenzène, qui peut être obtenu en trai- tant par du sulfate diméthylique la solution de mercaptan prépa- rée comme il est/décrit dans l'exemple de la spécification provi- soire du brevet anglais n .549.532 est transformé en un sel ter- naire de sulfonium par réaction, par exemple, avec du sulfate diméthylique, on obtient un composé qui se dissout aisément dans l'eau pour former une solution jaune qui teint le coton en jaune.
En effectuant une telle teinture, il est avantageux que le bain de teinture contienne un alcali doux, par exemple du carbonate de
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sodium. De cette façon, des teintes jaune brillant sont obte- nues qui possèdent une excellente résistance au lavage. Des sels ternaires de sulfonium ayant des propriétés analogues peuvent aussi être obtenus en partant d'autres dérivas dialkylmercapto de 4:41-di(benzthiazyl-2)azobenzène; d'autres esters peuvent aussi être utilisés en lien du sulfate diméthylique, comme il est indiqué plus loin.
La présente invention concerne donc un procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques jaunes comprenant le chauffage d'un 4:41-dibenzthiazyl(2)-azobenzène portant comme substituants deux groupes alkyl-(1-4C)-mercapto ou deux groupes
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alkyl-(l-4C)-ou aralkyl-mercaptométhyle et au choix, fixés directement à lui-même ou aux groupes aralkyl-merea.ptomêtlr3. susdits, un ou plusieurs halogènes, alkyles (1-4XC) ou alkoxy (1-4c) comme substituants buclésires, avec un sulfate de dialkyle (1-40).
Des exemples de matières de départ utilisées dans la présente invention sont:
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le chlorodi(méthylmercapto)-4:41-di(6-méthylbenzthîazyl -2)-azobenzène (préparé en traitant du 4:41-di(6-méthylbenztldazyl -2)-azobenzène par du chlorure sulfurique-chlorure d'aluminium suivant le procédé du brevet anglais n .573.831, réduisant en
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dérivé chloromercapto et méthylant par du sulfate diméthylique), le dimétbylmércaptométbyl-4,4'-di(6-mpthylbenzthiazyl-2)-azoben- zène (préparé par chlorométhylation de 4:4'-di(6-mfthylbenzthia- zyl-2)-azobenzène par l'éther dichlorodiméthylique et traitement
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du dichlocom4thyl-4:4'-li (6-mPthylbenztMiazyl-2)azotenzène obtenu par du méthylmercaptan), le -di(méthylmercaptométhyl) 4c4'-di(benzthiazyl-2)-2zobenzêne le dl-(mcthylmercaptométhyl)- 4:
4'-di(6-éthoxybenzthiazyl-2)-azo'benzène9 di-(éthylmercaptométhyl) -44'-di-(6-méthylbenzthïazyl-2)-azabenzène, di(butylmercapto- méthyi)4:4'-di(6-méthylbenzthiazyl-2) -azobenzène,ji(m4thylmecCap- méthyl)-4:4'-bis(4:C-dimPthylbenzthïazyl-)-2'-dimêthylazoben- @
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zène et di(ben.zylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-méthylbenzthiazyl-)- azobenzène. Comme exemple de sulfate dialkylé, on mentionne le sulfate diméthylique.
Les nouveaux colorants considérés semblent être, comme il a déjà été indiqué plus haut, des sels de sulfonium tertiaires.
Ils teignent le coton en teintes jaune brillant, avantageusement en utilisant un bain de teinture contenant un alcali doux, tel que le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium. L'em- ploi de ces nouveaux colorants dans un tel,bain, c'est-à-dire dans un bain contenant un alcali doux, constitue un autre objet de la présente invention.
Les teintes jaunes obtenues sur le coton à l'aide de ces colorants possèdent une très bonne résistance au lavage, au bouillissage ouvert à la soude et au traitement au sel de soude calciné, la résistance à ces points de vue étant égale à celle de teintures de jaune Caledon G (Index des colorants n .1118).
Leur résistance à la lumière est également très bonne.
Les exemples suivants dans lesquels les parties re- présentent des poids, illustrent mais ne limitent pas l'invention.
EXEMPLE 1.-
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12 parties de chlorodi(méthylmércapto)-4:4'-di-(6-mé- thylbenzthiazyl-2)-azobenzène, préparé comme il est dit plus loin, sont chauffées avec 60 parties de sulfate diméthylique à 120-125 C pendant une demi-heure. La solution brune qui se forme est refroidie et versée dans 400 parties d'acétone. Le sel de sul- fonium ternaire précipité est filtré et lavé avec de l'acétone pour enlever l'excès de sulfate diméthylique. On obtient ainsi une poudre jaune brunâtre.
Le chlorodi(méthylmercapto)-4:4'-di(6-méthylbenzthiazyl- 2)-azobenzène, contenant 1,3 atomes de chlore par molécule, em- ployé ci-dessus est préparé comme suit : parties du polydisul-
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fure de ehlorodimercapto-4:4'-di(6-méthylbenzthiazyl-2)-azobenzène A
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(contenant 1,3 atomes de chlore par molécule) obtenu comme il est décrit dans l'exemple n .38 du brevet anglais n .573.831, sont mélangées à 100 parties d'eau, 15 parties de solution aqueuse à 32% d'hydroxyde de sodium et 15 parties de cristaux de sulfure de sodium. Le mélange est bouilli pendant une demi-heure. La solution du sel de sodium du mercaptan obtenu est refroidie. On ajoute 60 parties d'iodure de méthyle en agitant vigoureusement.
Il se forme un précipité brun glutineux. Le mélange est chauffé pendant 12 heure à 90 C. et après ce temps le précipité s'est solidifié. Il est filtré et constitue l'ester méthylique du mer- captan susdit. Pour le purifier, on le met sous forme de pâte avec l'alcool éthylique, on le place sur un filtre et lave avec-, une nouvelle quantité d'alcool éthylioue. Finalement on le lave à l'eau jusqu'à élimination de l'alcali, et sèche. La production est de 12 parties.
Une partie du colorant ainsi obtenu est dissoute dans 1500 parties d'eau à 30 C. 50 parties de fibres de coton blan- chies sont introduites dans la solution. La température est élevée à 60 C et y est maintenue pendant 30 minutes. 0,5 partie:; de sel de soude calciné .est alors ajoutée' et la teinture est continuée pendant 15 autres minutes à 60 C. Le coton est enlevé, rincé à l'eau et séché. Il a une teinte jaune rougeâtre brillan- te. La teinture possède une bonne résistance au lavage et au bouillissage ouvert à la soude qui est semblable à celle de tein- tures de jaune Caledon G (Indice des colorants n .1118).
EXEMPLE 2. -
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5 parties de di (méth;lmercaptométh,yl-4:4 -di (benzthia- zyl-2)-azobenzène préparé comme il est dit plus'loin, sont chauf- fées avec 36 parties de sulfate diméthylioue à 160 C pendant '
1/2 heure. Le mélange est alors refroidi et versé dans de l'acétone*
Le sel de sulfonium tertiaire précipité est filtrée lavé à l'acé- tone et séché dans l'air. On obtient une poudre jaune pâle. Elle .- teint le coton en une nuance jaune si on utilise uri brin de tein- ture contenant un alcali doux tel que décrit dans l'exemple '1.
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Le diméthylmereaptométhyl)-4;4'-dienzthiazyl-2-azo- benzène employé est préparé comme suit: 5 parties de di(chlorométhyl)-4:41-di(benzthiazyl-?,)azobenzène sont mélangées à 80 parties de -éthoxyéthanol. 1,5 parties de méthylmercaptan, sont ajoutées, le mélange est chauffé à 110-115 C et maintenu à cette température pendant 2 heures. Le mélange obtenu est versé dans 316 parties d'éthanol et est agité vigoureusement pendant 4 heures, filtré, et le gâteau-filtre est lavé à l'éthanol puis avec de l'eau. Le produit est séché à l'air. On obtient une poudre.jaune brillante.
Le di(chlorométhyl)-4:4'-di(benzthiazyl-2)-azobenzène est obtenu par traitement de 4:4'-di(benzthiazyl-2)-azobenzène, pouvant être obtenu par oxydation de 2-p-arninophénylbenzthiazyl, par de l'éther dichlorodiméthylique.
EXEMPLE 3. -
5 parties de di(méthylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-méthyl- benzthiazyl-2)-azobenzène, préparé comme il est dit plus loin, sont chauffées avec 36 parties de sulfate diméthylique à 90-95 C .pendant une demi-heure. La solution qui se forme est refroidie et versée dans 200 parties d'acétone. Le sel de sulfonium ternai- re précipité est filtré, lavé à l'acétone et séché à 1 air. On obtient une poudre jaune qui teint le coton en une teinte jaune brillant.plus verte que la teinte du produit de l'exemple 1 et possédant une résistance semblablement élevée au lavage et au débouillissage à la soude.
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Le di-(métYylnecaptométhyl)-4:4'-d.(6-méthylbeziazyl-N) -azobenzène utilisé plus haut est préparé par la méthode décrite dans l'exemple 2 pour la préparation de di(méthylmercaptométhyl) -4:4'-di(benzthiazyl-2)-azobenzène.
EXEMPLE 4.-
5 parties de di(métbylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-éthoxy- benzthiazyl-2)-azobenzène, préparé comme il est décrit plus loin, sont chauffées avec 36 parties de sulfate diméthylique à
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115-1200C pendant 2 heures. La solution ainsi obtenue est re- froidie et versée dans 200 parties d'acétone. Le sel de sulfo- nium tertiaire précipité est filtré, lavé à l'acétone et séché à l'air. On obtient une poudre jaune foncé qui, appliouée sur du coton par le même procédé que celui décrit dans l'exemple 1 donne une teinte jaune.
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Le di(mêthylmercaptométhyl)-4:4p-dï(6-éthoxybenzth3.azyt -2)-azobenzène employé dans cet exemple peut être préparé comme suit: 5 parties de dï(chlaromêthyl)4t49-di(G-éthoxybenzthïazy3-2) -azobenzène sont mélangées à 80 parties de ss -éthoxyéthanol. On ajoute 1,5 parties de méthyl mercaptan, le mélange est chauffé à 110-150 C et maintenu à cette température pendant 2 heures. Le produit est versé dans 1000 parties d'eau légèrement acidifiée et le mélange est remué pendant 4 heures, puis filtré et le gâteau-filtre est lavé à l'eau. Le produit est séché à l'air et consiste en une poudre jaune brillant.
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Le dî(chlorométhyl)-4:4'-di(6-éthoxyrben?tluazyl-2)- azobenzène est obtenu en traitant le 4:4,-11(6-éthowybenzthia?yl -2)-azobenzène par l'éther dichlorodiméthylique. Le 4:4'-di(6- éthoxybenzthiazyl-2)-azobenzène est préparé par oxydation de
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2-p-aminmphényl-6-éthoxybenzthiazol obtenu par réduction de 2-p-nitrophnol-6-éthoxybenzthi--zyl,. pouvant lui-même être obtenu par condensation du sel de zinc de 2-axiino-5-éthoxythioph'nol par le chlorure dé p-nitrobenzoyle.
EXEMPLE 5.-
5 parties de di(éthylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-m4thyl-
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benzthiazyl-2-azobenzène, préparé comme il' est dit plus loin, sont chauffées avec 36 parties de sulfate diméthylique à 90-95 C pendant une demi-heure. Le mélange est refroidi et versé dans, de l'acétone. Le sel ternaire de sulfonium précipité est filtrée lavé à l'acétone et séché à l'air. Le produit obtenu peut être utilisé pour teindre le coton en une teinte jeune, comme décrit dans l'exemple 1.
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Le di(éthylmercaptométhyl4:4'.l:di(6-méthylbenzthiazyl-2)- azobenzène utilisé plus haut est préparé comme suit : 2 parties de sodium sont dissoutes dans 41 parties de ss-éthoxyéthanol, on ajoute 5,6 parties d'éthyl mercaptan et le mélange est remué.
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5 parties de di(chlorométhyl)-4:4e-di(6-méthylbenzthiazyl-2) azobenzèrie sont ajoutéesgraduellement. Le mélange est chauffé sous reflux pendant 2 heures, on le laisse refroidir et le verse dans 400 parties d'alcool éthylique. La suspension est agitée vigou- reusemént pendant 4 heures. Le di(éthylmercaptométhyl)-4:4'-di(.
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6-méthylbenzthiazyl-2)-azobenzène est filtré, lavé à l'alcool éthylique puis à l'eau. Il est séché à l'air et consiste en une poudre jaune brillant.
EXEMPLE 6. -
5 parties de di(butylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-méthyl- benzthiazyl-2)-azobenzène, préparées comme il est dit plus loin, sont chauffées avec 36 parties de sulfate diméthylique à 120 C pendant une demi-heure. Le sel de sulfonium ternaire est séparé comme il est décrit dans l'exemple 5. Il teint le coton en jaune.
Le di(butylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-méthylbenzthiazyl- 2)-azobenzène utilisé plus haut est préparé comme suit: 2 parties
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de sodium sont dissoutes dans 41 parties de ;.f-éthoxyéthanol, on ajoute 6,8 parties de butyl mercaptan et le mélange est remué..
5 parties de di(chlorométhyl)-4:4'-di(6-méthylbenzthiazyl-g)- azobenzène sont ajoutées graduellement au mélange. Il est alors chauffé à reflux pendant 2 heures. Le produit est séparé comme il est décrit dans l'exemple 5 ; on obtient une poudre jaune.
EXEMPLE 7.-
5 parties de di(benzylmercaptométhyl)-4:4'-di(6-méthyl- benzthiazyl-2)-azobenzène, préparé comme il est dit plus loin, sont chauffées avec 36 parties de sulfate diméthylique à 90-95 C pendant une demi-heure. La solution ainsi obtenue est refroidie et versée dans 200 parties d'acétone. Le sel de sulfonium préci- pité est ffltré. Il teint le coton en une teinte jaune par le
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.procédé décrit'"dans l'exemple 1.
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Le di{benzy.mereaptométhyl)-4m4-dï(6-méthylbenztihiazyl -2)-azobenzène utilisé plus haut est préparé comme suît: 2 parties de sodium sont dissoutes'dans 41 parties de ss-éthoxyéthanol.
10,82 parties de benzyl mercaptan sont ajoutées et le mélange est
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remué. 5 parties de di(chlorométhyl)-4:41-di(6-raéthylbenzthîazyl -2)azobenzène sont ajoutées graduellement. Le mlange est remué sous reflux pendant 2 heures. Le produit est séparé comme il est décrit dans l'exemple 5. On obtient une poudre jaune.
Un échantillon a été préparé comme suit:
ECHANTILLON A.
5 parties de di-(méthylmercaptométhyl)-4:4'-bis-
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(4:6-diméthylbenzthiazyl-2)-2:2'-diméthylazobenzène sont mélan- gées à 40 parties d'alcool benzylioue et 8 parties de sulfate diméthylique et le mélange est chauffé à 110 C pendant 5 minutes.
Il est alors refroidi et versé dans 1-acétone. Le précipité est filtrée lavé à l'acétone et séché par exposition. On obtient une poudre jaune-brunâtre. Elle teint le coton en une teinte jaune brillant lorsqu'lle est appliquée par le procédé tel que décrit dans l'exemple 1.
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Le di-(métbylmercaptométhyl)-4:4'-bis-(4:6-dimétbyl- benzthiazyl-2)-2:2'-diméthylazobenzéne employé ci-dessus est préparé comme suit: 5 parties de âi-(chlorométhyl)-4n4'-bis-(4:6-dimêth,yL- benzthiazyl-2)-22'd.méthylazoben2,éne sont mélangées à 80 par- ties de -êthoxyéthanol. 2,8 parties de méthyl mercapture de sodium sont ajoutées, le mélange est chauffé à 105-110 C et main- tenu à cette température pendant 30 minutes. Le mélange est versé dans 500 parties d'eau et le solide en suspension est filtré et lavé à l'eau. Le produit est séché à 60-100 C. On obtient une poudre jaune rougeâtre.