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il Procédé de teinture et préparations utilisables en teinturerie!'
Les colorants au chrome, monoazoïques acides, contenant un groupe hydyoxyle et un groupe eminogène en posi- tion ortho par rapport au groupe azoïque, ont en partie l'inconvénient de donne,-, lorsqu'ils sont teints en bain d'acide sulfurique, des nuances ternes et d'aspect peu agréable notamment si la durée de la teinture est longue; cela est dû à une décomposition, probablement une démétallisation
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partielle du colorant.
Bien que cet inconvénient se fasse sentir à des degrés divers suivant la constitution chimique du colorant, le procédé de teinture et la fibre à teindre, il faut cependant le considérer comme un inconvénient in- hérent à ce groupe de colorants.
Or, selon des procédés connus (brevet américain No.2.422.586 du 29 septembre 1944 de la société dites "American Cyanamid Cy."), on peut, dans une grande mesure, obvier à cet inconvénient en effectuant la teinture en présence d'aldéhydes aliphatiques inférieurs , notamment en présence d'aldéhyde formique ou d'agents capables de libérer de l'al- déhyde formique. Ces aldéhydes aliphatiques inférieurs sont ts volatils. Il faut toutefois que la teinture soit effectué à température élevée, en règle générale à l'ébullition, et, pour que l'aldéhyde soit efficace. il faut qu'il soit toujours présent en quantité suffisante dans le bain de teinture.
Il en résulte que ce procéda peut bien donner de bons résultats. mais que sa mise en pratique se heurte à des difficultés considérables. Ces difficultés proviennent essentiellement de ce que la consommation d'aldéhyde qui est déjà grande en soi, est encore notablement accrue par les pertes dues à 1 'évaporât ion Lorsque la teinture dure longtemps, il faut à plusieurs reprises rajouter au bain de teinture ces aldé- hydes qui sont très volatils Les résultats de la teinture sont de ce fait souvent -incertains
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L'invention concerne un procédé de teinture par des
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complexes c1I'omifères de colorants o-oxy-01-amîno-monoazoÏques,
teignant en bain acide, caractérisé par le fait qu'on effectue la teinture en présence d'un aldéhyde soluble dans l'eau et ayant de l'affinité pour la fibre à teindre.
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Le procédé con[oJrl1e a l'invention permet de profiter es avantages résultant ce ;-'addition d'un aldéhyde et, vra:âéeD d'éviter les inconvénients du procédé antérieure- ment connu et mentionne ci-dessus. Vis-à-vis du procédé connu,
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le présent procédé a, en outre, l'avantage de permettre.le nu 3-nage des teintures éventuellement dans un bain frais, avec le même colorant ou un analogue ou encore avec un r; c ., d'un autre type sans qu'une nouvelle addition d'ai- dé1re soit nécessaire., Par colorante c ¯¯oa- -m zo-aooe3:o a il faut .52:
tendra les colorants contenant le groupement
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ou A désigne de préféece de l'hydrogène ou un radical alcoyle qu peut éventuellement porter des SU0st::. tU19.::1ts On connaît un grand nombre de colcrairce monoa,zoïqueS1 as ce type, ainsi que leurs complexes métallifères? notamment Leurs complexes chromi-
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::'2':':3 :18 dérivent par exemple, 6'une parts de composants
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,-la copulation copulant erg position voisin d'un groupe a';:1inogèJ?le notamment du 2-einonaphtalene et de ces acides su Ironiques, et, d8aut:?e :
pcE.1"t de composes o-oxy 3, a O1 peut les rendre approprjës à la teinture en 'bain acide en choisissant les oompcsarts de telles manière que l'un d'eux au moins comporte au moins un groupe a3o.3'a On envisagera donc, par 3:.#.TIpJ e}) comme composants de copulation, la -??.E'.xâ,3ßICR lucide 2-aîtiinonaphtalèKie-5-i -6- ou -7 -l3uli'onique ainsi que 1: acide c-,6tr3BQ3à -gt'.
D -4/7- ou -5i,7-dlsulfonîçue QUl8.1Qt a,1J;X composants dîazoïques, :'3 '1\ men;io;mr;,e:'I±, par exemple l'acide 2-amino-l-Gxybensè:rl.e-4- s iÜ:on5.CJ.:1 l'acide e.i--âé-- -î:iC3beasèe-6-sulfo:'LLue 1,l2t3 2-amiYl:d-l-oxy f: 3sc't,'zèe-4-;T3;'râs.ilue, l'acide ¯-,.o rb¯¯¯io :i.-o ôa'.:¯r:-'-sulfonique l'acide 2-amino- .-;::éth::71-1-'o:ï::rbenzèn:5-- Ol, -.6-suloiq,'..H le 2-amll'1o- 4- ou ¯r '.r' 'l.ea- .6.'9.û''â,7 6r'V.E.6e -lld.b.'S-) ou "6-ïiltr3-l- 3yc@nene- Les color-anta )ié,,:Ülifèr2s et notamment chrcmiferes .()t'1'Ua à partir de cas .:Vâli,.'>sçJrGS'V4.r) se comportent différemment , la teinture.
Avec un â b)#"Cai)':: restreint de 3es colorants on dL3uc aussi teindra sans addition d'aldéhyde de manière parfal- t'3ITlSnt sa'Gi8::'asante) -2 :s1;-à-dire sans ,1' :d. se produise de mtB11B6tlon, Ceci 3ht ¯. cas par exemple, pour certains colorants au chrome dérivant ça 1 o,-a,ninophénos comportant deux groupes NOp ou d v o-al'.:Ünophnc.15 comportant un groupe 5ul::'o-
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nique et un groupe NO2. Le procédé conforme à l'invention est particulièrement avantageux lorsqu'on emploie des colorants.au chrome dérivant de nitroaminophénols ne portant pas d'autres
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substituants ou dérivant des acides 2mcasio.,..r-a.
Toniques c'est le cas par exemple, lorsqu'on emploie les colo- rente obtenus a partir du 2-emlR1\o-5-nitro-l-oxybenz@1î1e et de 1: acide 2-,fo,a. f -5-y -6- ou -7-sulfonique ou de L'acide 2-.foP..é5y -y -491- ou -3p6-disulfoniquep ainsi que les colorants dérivant de l'acide 2-amino-l-oxyben- sene-4-sulfonlque ou de '-'acide 2-amino--4-chloro-l-oxyben2ene- 6-sulfonique ou de 1 ,fâ 2-amino-4-méthyl--l-O2S²bensèn-5- ou -6-sulfonique et du 2-arni)Th0E11sphtalèrneo Suivant le présent procéder on emploie, pour la tein-
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; les complexes chrcmiferes préparés en substance. Parmi ceux-ci, ceux qui contiennent un atome de chrome par molécule de colorant, sont avantageux pour teindre conformément à -'invention.
Les. aldéhydes utilisables conformément à l'invention
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doivent être solubles d?., u On peut envisager surtout iâ .''i aldéhydes cO)j1't@:i'Unt en plus de la fonction aldéhydique, un groupe acide ionis8hl,) tel, par exenpie? qu'un groupe oarbossylique ou de p:t:'Ô1> .:'@,ce un groupe aul1"c!:11<Q1ue Ces aldéhyde clivent, en outre, avoir de l'affinité -3ur 1s- fibre Il faire entendre par là que ces aldéhydes doivent monter a raison da 60;5 êU iroins sur la fibre L'essai suivant
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permet de déterminer de manière décisive si cette condition est remplie ou non.
Dans une solution contenant, pour 1900 parties d'eau distillée, 4 parties d'acide sulfurique et 0,6 partie de l'aldéhyde pur à examiner eu une quantité d'aldéhyde dilué correspondant à 0 6 partie d'aldéhyde pur, on Introduit 100 parties de laine sèche à 60 - 70 et on porte la solution lanternent à l'ébullition. Apres une ébullition d'une demi- heure, on introduit 40 parties d'acide sulfurique à 10% et on traite à l'ébullition pendant une heure encore-,
On essore ensuite la laine de façon que le liquide exprimé retourne dans la solution aldéhydique, Après refroidissement, on amène cette dernière à un volume de 2000 parties avec de l'eau distillée et on la titre (solution -L I).
On introduit la'-ne essorée dans 1900 parties l'eau distillée à 50 et on l'y laisse sans la remuer jusqu'à ce que la température soit descendue à 20 , c'est-à-dire pondant deux heures environ On l'essore ensuite comme indiqué plus haut. On complète la solution ainsi obtenue à 2000 parties an volume avec de l'eau distillée et on la titre aussi (solu- tion II).
Pour la détermination des quantités d'aldéhydes con- temues dans les solutions 1 et II on doit avoir recours à des méthodes permettant de titrer l'aldéhyde avec une précision .suffisante pour une dilution comprise entre 1 104 et
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1 : 105. Ce titrage peut donc être effectué, par exemple, par des méthodes connues en soi et qui satisfont à ces condi- tion.
En retranchait de la quantité totale d'aldéhyde les deux valeurs trouvées pour les solutions I et II,
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or. peut calculer facile#cint la quantité d'aldéhyde fixé sur Le. fibreo Rapportée à la quantité totale d'aldéhyde, la, valeur ainsi trouvée donne alors le degré d'affinité pour la fibre mentionné plus haut.
Les aldéhydes peuvent être incolores ou colorés.
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P-,1f' aldéhydes incoloIcGE" on entend ici ceux qui ne contiennent lic-s de groupes chromophopes
Les aldéhydes incolores, qui peuvent être employé avantageusement pour le, nise en oeuvre du procédé conforme
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l'invention, sont par 'îxetijple ceux qui contiennent 1 ur" <ies o ---. ].D 13 i, e n î s
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fll2 i qui ne contiennent pas de groupes (ô:.9â'E Ces groupements peuvent 8tzje fixée à un eu plusieurs radicaux ê.LomatiqueSj de préférence à un radical de la série benzénique, .E fonction aldéhydique ot le groupe solubilisant peuvent (;';;#' fixés au même re.clcc-1 su à des radicaux différants.
La
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molécule de ces composés ayant de l'affinité pour la fibre peut aussi comporter plus d'une fonction aldéhydique et un ou plus d'un groupe solubilisant.
Les aldéhydes contenant les groupements d'atomes mentionnés plus haut peuvent être préparés par des méthodes connues en soi. C'est ainsi que des aldéhydes contenant le groupement -NH-CO-HN peuvent être préparés en faisant réagir du phosgène sur deux molécules d'un acide aminoaldéhyde- sulfonique aromatique.
Les aldéhydes contenant le radical cyanuryle se sont révélés particulièrement précieux. On peut aussi employer dans ce cas, des produits dans lesquels deux atomes de carbone seulement du radical cyanurylesont fixés chacun à un groupe -NH-, l'autre atome de carbone du radical cyanuryle portant un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle.
De tels aldéhydes contenant le radical de la quina- zoline ou le radical cyanuryle peuvent aussi être préparés par des méthodes connues à cet effet on remplace, par exemple, les atomes de chlore de la 2,4-dichloroquinazoline ou du chlorure de cyanuryle, dans un ordre appropriée par des sub- stituants du type indiqué, en faisant réagir, par exemple*, dans le chlorure de cyanuryle, le dernier radical C-Cl restant sur des composés aminogénés (par exemple sur de l'ani- line ou de l'ammoniaque) qui réagissent facilement.
Pour préparer des aldéhydes contenant les groupements
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-9- 487807 mentionnés plus haut, on peut employer par exemple les composés suivants de la manière indiquée, c'est-à-dire en faisant réagir les composes de la classe A avec ceux de la classe B Classe A : le phosgène le chlorure de cyanuryle
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la 2 D -df .c ouia.roi: Çlasse¯B¯5 . oa.eu9 les al,oylam.1'JleS telles que la butylamine, la d5JJüi- ou la d éi,,:F :..? ..1 la benzidine las acides sulfoiqu3S 1:
ér:.v8.1[jt d'aminés aliphatiques primaires eu secondaires telles eue la taurine ou la 1T-éy-ui les acides aJ'1.inobe)(1znemono- ou -disulfoÜquesj> tels que les acides i-aminQbe:ozhre-2¯s -3- ou -4-sulfonique, 1-amino- t.::s.exkd-9-duo.,ea,e , les acides .mlca-.Sa,r-oac-9 -di" ou -trisulfcniq-ues;. t(5ls que les acides 1-amlnonaphta- 2 ène"J.- -5-s, ¯6-p -7- eu .-8-sulfoniQue.l' 1.-aminoIDlaphtslène- 5,6-., -4,8- ou -3 pS-disv ironique 2-aoainonaphtalène-5-s -6- -7- ou -8-suif nique 2-iim.Lnonaphtalen-e-3,6- ou 9 du7¯ o,- ruet Le3 acides dia:m.i;aobE;fz:' 1:n:':oniqu.eE tels que les acides l p 3- oiJ3ninobenzène-4-sulfonf,qU'3 ou 4-diaminobenzène-2-&ulfoniqu re!3 acides p-ç:;.es;..,,1 00- ou -disulfcniquas tels ":V( Il acid.e ;- m.n.?d P25zß -'ldLr' E..u ou l'acide 4p4'-
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d:
Laminodiphényl=22-dis1'J.ltoni((lue9 l'acide 4p4'-d1arninostilène22i-disulfonique etc.9 les ecidessminodiaryléthrsulfoniqus tels que l'acide 2.-amino-41 -rnéthyl-l 11 -d.lphényléther-4-sulfonique; les aminoaldéhydes, telles que le 2-, 3- ou 4-amînobenzaidé- hyde, le 2-chlor>o-5-amino-l-benzaldéhydeî les acides an,4.rioaidékiyde--sulfonîques, tels que l'acide .. arn11'1o-1- benzaldéhyde-2--sulfo:nique l'acide 3-amino-l-benzal- dÉhyde-6-sulfoniqueD l'aeide 3-amino-l-benzaldéhyde-4-sulfoni- que.
On conçoit facilement que l'on peut préparer un très grand nombre d'aldéhydes de ce type solubles dans l'eau et qui ont de l'affinité pour le, fibre. Dans les exemples qui vent suivre, on décrira quelques représentants caractéristiques de composés de ce genre, ainsi quelles procédés employés pour leur préparation.
Le procédé conforme à l'invention n'est nullement limité à l'emploi d'aldéhydes contenant les groupements d'atomes cites.; on peut aussi employer des aldéhydes d'une autre rature, à condition qu'ils soient solubles dans l'eau et qu'ils aient
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ce 1e affinité pour la fibre.
Lorsqu'on des aldéhydes colorés, c'est-à- clul sont déjà par- et::-mêmes des colorants, il y a avantage i chcBir des aldéhydes cui, utilisés seuls., teindraient la fibre en nuances jaunes cu, de préférence en nuances d'un
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jaune tirant sur le vert.
Cn comprend facilement que l'emploi d'aldéhydes teignant en jaune est particulièrement favorable, car- la nuance bleu vert donnée par le complexe chromifère ne vire que peu dans le sens presque toujours désiré par le teinturier c'est-à-dire vers le jaune
Abstraction faite de ce que ces aldéhydes colorés doivent être solubles dans l'eau et avoir de l'affinité pour la fibre, la constitution de ces aldéhydes peut être quel- conque., Comme aldéhydes, or peut employer, dans le procédé conforme à l'invention, des colorants azoïques,,
notamment des colorants moncazoïques taignant en jaune c'est-à-dire, par exemple, les colorants mancazoïques de formule générale ;
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bu R1 désigne un radical de la série benzénique et R2 un radical de la série benzéique ou naphtalénique, la molécule de colorant contenant at moins un groupe sulfonlque et un groupe aldéhydique, da préférence un seul groupe sulfonique et un seul groupe aldéhydique.
Les colorants de cette compo- sition donnent non des nuances vives., qui sont presque toujours d'un jeune tirant sur le vert, mais aussi des teintures d'un ben unisson ayant de très bonnes solidités A titre d'exemple de colorants de la formule générale ci-dessus
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colorants dont quelques uns sont décrits au brevet français NO.573.603, de la société dite: "Farbwerke vorm.
Meister Lucius und Brüning.", on peut indiquer ceux qui ont la constitution suivante
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Le présent procédé n'est pas limité à l'emploi d'un seul aldéhyde soluble l'eau et ayant de l'affinité pour la fibre associé à un seul complexe chromifère d'un colorant
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c-oxy-o'-aminoazoïque.
C'est ainsi? par exemple, que l'on obtient des teintures particulièrement précieuses en effectuant la teinture avec un complexe chromifère d'un colorant o-oxy- o'-aminomonoazoïque en présence de deux aldéhydes solubles dans l'eau, ayant chacun de l'affinité pour la fibre et dont l'un, toutefois, est incolore (par exemple un dérivé du cyanu- ryle de la composition indiquée plus haut), tandis que l'autre est coloré (par exemple, un colorant monoazoïque correspondant à l'une des formules indiquées ci-dessus).
Parmi les fibres pouvant être teintes conformément à l'invention, on envisagera celles qui d'habitude sont teintes avec des colorants acides au chrome, notamment les fibres animales telles que la soie et surtout la laine , le cas échéant aussi les fibres de caséine et d'autres fibres au comportement analogue,, de même que les fibres synthétiques de superpolyamide et de superpolyuréthanes. L'expression (affinité pour la fibre" se rapporte chaque fois à la fibre particulière qu'il s'agit de teindre.
La quantité de l'aldéhyde ou des aldéhydes à ajouter au bain de teinture peut varier considérablement. Le présent procédé a toutefois, ainsi qu'on l'a déjà dits l'avantage de permettre déjà l'obtention de très bons résultats avec de très petites quantités.. exemple 0,10% d'aldéhyde (calculés sur la quantité de matière à teindre). Dans bien des cas, il convient d'employer environ 0,2 à !%d'aldéhyde.
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La teinture en présence d'aldéhydes solubles dans. l'eau. qui ont de l'affinité pour la fibre, peut être effectuée suivant les méthodes usuelles de teinture au moyen des complexes chromifères de colorants azoïques acides, c'est-à-dire de préférence en présence de 4 à 8% d'acide sulfurique (calculé sur la quantité de fibre à teindre), et à la température d'ébullitions avec addition éventuelle de sels tels que le sulfate de sodium
En outre, la présente invention a pour objet des préparations utilisables en teinturerie pour la mise en pratique du procédé conforme à l'invention, caractérisées par le fait qu'elles contiennent, en plus d'un complexe chromifère d'un colorant o-oxy-o'-aminomonoazoïque, capable de teindre en bain acide,
un aldéhyde soluble dans l'eau et ayant de l'affinité pour la fibre.
Dans ces préparations, les colorants au chrome, aussi bien que les aldéhydes, peuvent être présents à l'état de sels métalliques solubles dans l'eau, notamment à l'état de sels de métaux alcalins., par exemple de sels de sodium.
On peut les préparer, par exemple, en mélangeant les sels du colorant et de l'aldéhyde préparés séparément, ou encore par neutralisation d'un mélange du colorant au chrome corres- pondant et de l'aldéhyde voulu, neutralisation effectuée en milieu aqueux et suivie d'un séchage. Si on le désire, ces préparations peuvent contenir d'autres produits additionnels
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tels que des sels, par exemple du chlorure de sodium ou du sulfate de sodium et/ou des agents de dispersion.
Les exemples suivants feront mieux comprendre .1 : invention sans toutefois la limiter. Les quantités y sont indiquées en poids.
Exemple 1.
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du complexe chromifère du colorant obtenu à partir du 5-nitro- 2-amino-1-oxybenzène diazoté et de l'acide 2-aminonaphtalène- 6-sulfonique, 3000 parties d'eau, 10 parties de sulfate de sodium cristallisé, 40 parties d'acide sulfurique à 10% et 0,2 partie du composé de formule
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on entre avec 100 parties ce laine bien mouillée à 60 à 70 et on chauffe lentement jusqu'à l'ébullition. Après avoir maintenu à 1 'ébullition pendant une demi-heure on ajoute 40 parties d'acide sulfurique à 10% et on teint à l'ébulli- tion pendant une heure et demie. On rince ensuite la laine à l'eau froide de manière usuelle et on la sèche.
La laine est teinte en nuances vertes égales et vives. Sans addition du composé aldéhydique de la formule ci-dessus, on obtient , en opérant de la même façon, une teinture plus terne et plus
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bleue.
Le composé aldéhydique correspondant à la formule ci-dessus peut être préparé de la manière suivante : Une solution neutre sur papier tournesol de 19,5 parties du sel de
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sodium de l'acide l-aminobenzène-4-sulfonique dans 200 parties deau est introduite goutte à goutte, en 30 minutes, dans une suspension de 18 parties de chlorure de cyanuryle dans 800 parties d'eau. Le chlorure de cyanuryle doit être à un état de division aussi fin que possible; on règle la tempéra- ture de réaction à 0 - 5 par refroidissement indirect. On ajoute de façon continue une solution diluée de carbonate de sodium, de telle manière que le mélange réactionnel indique constamment une réaction acide sur papier Congo.
La quantité théoriquement nécessaire peur la condensation, soit 5,3 parties de carbonate de sodium, est consommée en 3 heures environ. en
On fait ensuite couler 30/minutes, dans le mélange réactionnel une solution obtenue par dissolution à chaud de
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12,1 parties de 3-amîno-L-benzaldéhyde dans 600 parties d'eau, addition de 11,5 parties d'acide chlorhydrique à 30% et refroidissement subséquent à 60 . La température de réaction peut monter Jusqu'à 30 environ. On ajoute ensuite, en remuant, de façon continua, entre 30 et 40 , une solution diluée de carbonate de sodium en quantité telle que le mélange réactionnel reste neutre.
Il faut environ 10 heures
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pour que les 10. 6 parties de carbonate de sodium théoriquement nécessaires pour la condensation soit consommées, la première moitié . qui ne fait essentiellement que provoquer la libération de l'aminobenzaldéhyde à partir de son chlorhydrate étant rapidement consommée.
On ajoute 6,5 parties d'ammoniaque à 27% au mélange réactionnel gélatineux, et on chauffe le tout en une heure à 96 - 98 . Le mélange réactionnel devient et reste ensuite faiblement alcalin . Après une ébullition au reflux de deux heures, on filtre à chaud les traces d'impureté. On ajoute au filtrat chaud de l'acide chlorhydrique, jusqu'à réaction faiblement acide sur Congo, le produit de condensation pré- cipitant en une masse visqueuse,. On sépare cette masse après son refroidissement, on la délaye dans 200 parties d'eau et 03 la dissout en ajoutant une solution de carbonate de sodium, jusqu'à réaction neutre sur papier tournesol.
En évaporant cette solution, on obtient le sel sodique du produit de conden- sation sous forme d'une substance légèrement brunâtre.
Si on le désire, on peut aussi, lorsque la réaction avec l'ammoniaque est terminée et que les petites quantités d'impuretés ont été séparées de la solution, relarguer le produit par du chlorure de sodium, le filtrer et le sécher.
On peut aussi préparer les aldéhydes de formule :
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d après les indications ci-dessus en employant, au lieu de
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19,5 parties de l-amlnobnzène-4-sulfonate de sodium, 19,5 parties de l-aminobenzene-3-sulfonate de sodium ou 24,5 par- ties de l-aminonaphtalene-4-sulfonate de sodium. Dans ce dernier cas, le produit précipite spontanément et en majeure partie à la fin de l'opération, de sorte qu'une évaporation ou un relarguage sont superflus.
Si pour teindre de la manière indiquée avec addi- tion de l'un des aldéhydes mentionnés dans cet exemple, on
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remplace le colorant men tienne au début de cet exemple, par le complexe chromifere obtenu à partir du 5-nitro-2-amino- l-csybenzène di azoté et -ee l'acide 2-arainonaphtalène-4,7- iisulfonique ou par le complexe chromifère du colorant obtenu .1 partir du 5-nitro-2-aminc-l-oxybens@ne diazoté et de l'acide '2.¯p--oxyéthyla:TIinoTIaphta.lne-7 -sulfonique on obtient aussi :eg nuances d'un vert vif, alors que, en opérant de la même façon mais sans addition d'aldéhyde, les nuances obtenues sont plus ternes et plus bleues
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- :;::n:i'!1'Ple 2.
Si l'on ajoute au bain de teinture au lieu du
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dérivé de la triazine décrit à l'exemple 1, 0,1 partie du com-
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posé de la formule
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en procédant pour le reste exactement suivant les indications de l'exemple 1, on obtient le même résultat que celui qui est indique dans le premier alinéa de l'exemple 1.
Le dialdéhyde de la formule indiquée ci-dessus peut être préparé de la manière suivante : Une solution neutre sur papier tournesol de 34,4 parties d'acide 4,4'-diamino-diphényl- 2,2'-disulfonique dans 300 parties d'eau est introduite goutte à goutte, en une heure,dans une suspension de 36 parties de chlorure de cyanuryle dans 1600 parties d'eau, la température étant maintenue à 0 - 5 par refroidissement indirect. On afoute une solution de carbonate de sodium de telle façon que le mélange réactionnel conserve une réaction correspondant à celle d'un acide minéral faible. Au bout de trois heures environ la quantité de carbonate de sodium nécessaire pour la condensation, soit 10,6 parties, est consommée.
On fait alors couler en 30 minutas, dans le mélange réactionnel. une solution obtenue par dissolution de 24,2 parties de 3-amino- 1-benzaldéhyde dans 1200 parties d'eau, addition à chaud de 23 parties d'une solution à 30% d'acide chlorhydrique et refroidissement subséquent à 60 . En 12 heures environ,
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les 21,2 parties de carbonate de sodium ajoutées et qui sont nécessaires à la condensation sont consommées On ajoute au mélange réactionnel 13 parties d'ammoniaque à 27% et on chauffe le tout, en une heure à 96 - 98 .
Il se produit une réaction qui reste faiblement alcaline et la masse, qui était d'abord gélatineuse, devient cristalline. On la maintient pendant une demi-heure à 96 - 98 , puis on ajoute 400 parties de chlorure de sodium, on laisse refroidir et on filtre à la température ordinaire le sel de sodium qui s'est déposé. On obtient ainsi un corps que l'on peut purifier au besoin par
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yecristallisation dans de l'eau.
On obtient le même résultat qu'avec le produit dont la préparation vient d'être décrite, lorsque la teinture indiquée au début de cet exemple est effectuée avec une addition du produit obtemu en faisant réagir sur l'acide
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4i-diamino-stilbènG-2ij-disulfonique du chlorure de cyanu- rylep du 3-anino-l-bensaldéhyde et de l'ammoniaque, de la Tanière Indiquée
Au lieu du dérivé de la triazine décrit à l'exemple 1, on ajoute au bain de teinture 0,1 partie du dérivé de la triazine de formule
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en procédant pour le reste exactement suivant les indications de l'exemple 1, et on obtient pratiquement le même résultat.
Le dérivé de la triasine de la formule ci-dessus peut être préparé de la manière suivantes
Une solution neutre sur papier tournesol de 20,1
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parties d'acide 5-amino-bensaldéhyde-6-sulfonique dans 500 parties d'eau est introduite goutte à goutte, en une heure, dans une suspension de 18 parties de chlorure de cyanuryle dans 800 parties d'eau. On opère ensuite comme indiqué au deuxième alinéa de l'exemple 1. Après avoir fait réagir l'ammoniaque de la manière indiquée, et filtré la solution pour la débarrasser des traces d'impuretés qu'elle contient, on ajoute au filtrat chaud 200 parties de chlorure de sodium.
Pendant le refroidissement le composé de la formule ci-dessus, précipite à l'état de sel de sodium* de coloration légèrement brunâtre, qu'on filtre et qu'on sèche.
Exemple 4.
Au lieu du dérivé de la triazine décrit à l'exemple 1, on ajoute au bain de teinture 0,1 partie du dérivé de l'urée de la formule
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en opérant pour le reste exactement suivant les indications de l'exemple 1. On obtient une nuance encore un peu plus Jaune
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que celle obtenue à l'exemple 1.
Le dérivé de l'urée de la formule ci-dessus peut être préparé de la façon suivante : Dans une solution de
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24,5 parties de 4-amînobanzalddhyde-2-sulfonate de sodium dans 350 parties d'eau, on introduit 5,5 parties de phosgène, en 6 à 8 heures, à 20 - 25 , en remuant bien On neutralisa au fur et à mesure l'acide chlorhydrique formée en faisant arriver goutte à goutte une solution diluée de carbonate de so- dium. Lorsque la réaction est terminée., on filtre le dérivé de l'urée qui s'est déposé et on le purifie;, si on le désire, par recristallisation. A l'état sec, il se présentera sous la forme d'une substance légèrement brune.
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¯¯Es3mple e 5 0
Au lieu de dérivé de la triasine décrit à l'exemple 1, on ajoute au bain de teinture 0,2 partie du colorant de la
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',on peut l'obtenir par copulation du 3-amîno-1-benzaldéhyde dia20té sur de la 1-{2\;5-dichloro-4-Sulro)-phényl-3 méthyl-5-pyrazolone l, en opérant pour le reste exactement suivant les Indications de l'exemple 1. On obtient ainsi une nuance verte vive et bien unie; mais encore plus jaunâtre que celle que l'on obtient suivant les indications de l'exemple
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1. On obtient un résultat tout-à-fait analogue en employant,. de la façon indiquée au lieu du colorant indiqué ci-dessus l'un des colorants répondant aux formules
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Exemple 6.
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du complexe chromifère du colorant obtenu à partir de 5-nitro- 2-amino-1-oxybenzène diazoté et d'acide 2-aminonaphtalène-60 sulfonique, 3000 parties d'eau, 10 parties de sulfate de sodium cristallise, 40 parties d'acide sulfurique à 10%, 0,15 partie du composé de formule :
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et 0,1 partie du colorant de la formule:
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on introduit, à 60 - 70 , 100 parties de laine bien mouillée
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et on chauffe le bain lentement jusqu'à l'ébullition. Après une ébullition d'une demi-heure, on ajoute 40 parties d'acide
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sulfurique à 10% et on teint à. 1 'éfoullition pendant une heure et demie. On rince ensuite la laine de manière usuelle à l'eau froide et on la sèche.
Elle est teinte en nuances ver- tes, unies tirant sur le ;aune.
Au lieu du colorent aldéhydique de formule ci-dessus , on peut aussi employer le colorant de formule :
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et on obtient pratiquement le même résultat. exemple ¯7,-¯
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On mélange 75 parties du complexe chromîfère du colorant obtenu à partir de 5-nitro-l-oxybenzene dïazoté et d'acide 2-amînonaphtalsne-6-sulfonîque avec 25 parties du composé de formule :
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Dans un bain de teinture contenant 2 parties de ce mélange 3000 parties d'eau, 10 parties de sulfate de sodium cristalli- sé et 40 parties d'acide sulfurique à 10%, on introduit , à
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60 - 70 , 100 parties de laine bien mouillée et on teint comme indiqué à l'exemple 1. La laine est teinte en nuances vertes, unies et tirant sur le jaune.
Employés suivant le procédé ci-dessus ou suivant un procédé analogue, les mélanges suivants donnent aussi des teintures très précieuses de nuances vertes a vert jaunâtre, d'un bon unisson
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a) Mélange de 70 parties du complexe chromifère du colorant obtenu à partir de 5-nitro-2-amino-l-oxybenzne diazoté et d'acide 2-.aie,pSe.l-6ula2.uc avec 30 parties du colorant de formule
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b) Mélange de 70 parties du complexe chromifere du colorant obtenu à partir de 5-nitro-2-amlno-l-oxybenzène diazoté et d'acide 2-arniûorraphtalène-6-sulfonique avec 22 parties du composé de formule :
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et 8 parties du colorant de formule :
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c) Mélange obtenue en mélangeant les solutions aqueuses, préparées individuellement des composés suivants s
70 parties du conplexe chromifère du colorant ob- tenu à partir de 5-nitro-2-amino-l-oxybenzène diazoté et d'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique,
22 parties du composé de formule :
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et 8 parties du colorant de formule :
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et en évaporant le tout à sec.
Exemple 8.
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du complexe chromifère du colorant obtenu à partir de 4-chloro- 2-amino-1-phénol et d'acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique, 3000 parties d'eau, 10 parties de sel de daubera 40 parties d'acide sulfurique à 10% et 0,3 partie du composé de formule;
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on introduite à 60 - 70 , 100 parties de laine bien mouillée et on chauffe le bain lentement jusqu'à l'ébullition Après
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une demi-heure d'ébull'-tion, on ajoute 40 parties d'acide 3ulfurique à 10% et on tint à l'ébullition pendant une heure et demie. On rince ensuite la laine de manière usuelle à l'eau froide et on la sèche. Elle est teinte en nuances unies, d'un bleu vert.
Sans addition du produit répondant à la formule indi- quée, on obtient une nuance terne et grisâtre.
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mI=le 9.
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du
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3omple5-:e chromifere du cDlcrant obtenu à partir d'acide 4-chloro-2-amîno-1-phénol---sulfonîque diazoté et de 2-amino- naphtalène, 3000 parties d'eau, 10 parties de sel de Glauber,
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40 parties d'acide suifueîcue à 10% et 0,3 partie du composé de formule :
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en introduit, à 60 - 70 , 100 parties de laine bien mouillée et on chauffe le bain à l'ébullition. Après une demi-heure
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d'ébullition, on ajoute 40 parties d'acide sulfurique à 10% et on teint à l'ébullition pendant une heure et demies On rince ensuite la laine de manière usuelle à l'eau froide et on la sèche.
Elle est teinta en nuances vives et unies, d'un vert bleuté. Sans addition du produit répondant à la formule indi- quée on obtient une teinture plus terne et plus grise.