BE482207A - Procédé de préparation d'huiles organosiliciques non volatiles - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de préparation d'huiles organc siliciques non   volatiles*.   



   Dans la demande de brevet français déposée par la de- manderesse le 28 Juin 1946 pour   "Liquides   huileux non volatils et leur procédé de fabrication", il a été décrit un procédé de préparation d'huiles organosiliciques non volatilesà partir de diméthyldichlorosilane consistant, dans une première phase, à faire agir l'acide sulfurique à plus de   85%   sur un   diméthyldichlo-   rosilane aussi pur que possible, pour en libérer le chlore sous forme d'acide chlorhydrique, puis, dans une deuxième phase, à abaisser la concentration en acide sulfurique de la solution ob- tenue à une valeur préfixée permettant la séparation de l'huile. 



   Or, il a été trouvé, et c'est l'objet de la présente invention, un procédé permettant de traiter avantageusement les 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 diméthyldihalogénosilanes bruts ou mélangés à d'autres méthyl- halogénosilanes pour les transformer de façon satisfaisante en huiles visqueuses non volatiles. 



   Le procédé selon l'invention consiste à faire agir l'acide sulfurique de concentration inférieure à 85% et supérieure à 50%,et particulièrement de l'acide sulfurique à 67-75%, sur des méthylhalogénosilanes dans lesquels le rapport du nombre des ra- dicaux méthyle à celui des atomes de silicium est compris entre 2 et 2,6, à séparer l'huile organosilicique qui surnage et à la débarrasser des produits volatils qu'elle contient. 



   Comme méthyl-halogénosilanes, on peut utiliser le diméthyldichlorosilane brut, tel qu'on l'obtient par exemple dans la préparation industrielle, ou d'autres   méthyl-halogénosilanes,   pourvu que dans ceux-ci le rapport du nombre des radicaux méthyle à celui des atomes de silicium soit supérieur à 2, pouvant même atteindre 2,5 ou 2,6. 



   Sur de tels produits ou mélanges, l'acide sulfurique de concentration supérieure à 85% conduit, comme il a été signalé dans la demande de brevet précitée, à des solutions sulfuriques homogènes, desquelles, après dilution dans des conditions con- venables, on peut séparer une couche constituée par des huiles fluides. Par contre, l'acide sulfurique à 67-75%, agissant sur les mêmes mélanges, donne directement une masse réactionnelle se séparant en deux couches dont la supérieure, constituée par le produit de transformation des méthyl-halogénosilanes, contient de faibles quantités de produits volatils, parmi lesquels l'hexa- méthyldisiloxane, laissant une forte proportion d'une huile fixe visqueuse.

   Pour des concentrations d'acide sulfurique comprises entre 75 et 85%, la couche sulfurique peut retenir de petites quantités de siloxanes qu'on peut facilement séparer par légère dilution, et/ou extraction. Il est avantageux de choisir la concentration de l'acide sulfurique de telle manière que l'acide chlorhydrique y soit peu soluble et s'élimine de lui-même presque 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 totalement à l'état gazeux. Pour cette raison, il est en général préférable d'utiliser un acide sulfurique de concentration au , moins égale à 60%. 



   Un procédé commode de réalisation de l'invention con- siste à faire couler les méthyl-halogénosilanes dans l'acide sulfurique. L'acide chlorhydrique s'éliminant à l'état gazeux, on peut, sans inconvénient, laisser s'abaisser sous cette in- fluence la température du mélange réactionnel. Dès le début, il se forme deux phases liquides non miscibles; il est préférable d'agiter assez vigoureusement pour faciliter le contact. Quand l'addition de méthyl-halogéno-silane est achevée, on arrête l'a- gitation et sépare l'huile qui surnage, par exemple par décanta- tion. On la lave alors, pour lui 8ter son acidité, à l'eau ou avec une solution diluée de carbonate de soude, ammoniaque, etc.. et on distille, pour les éliminer, les matières volatiles qu'elle contient. 



   Il reste un résidu fixe, constitué par une huile siloxa- nique visqueuse, susceptible de nombreuses applications, parti- culièrement comme lubrifiant. 



   Les exemples suivants, dans lesquels les parties s'en- tendent en poids,   CH3/Si   désignant le nombre moyen de groupes 
CE3 par atome de silicium, sont donnés à titre indicatif et non limitatif pour illustrer l'invention. 



   EXEMPLE 1.- 
Dans un récipient muni d'un agitateur et d'un tube à dégagement et contenant 400 parties d'acide sulfurique à 73%, on fait couler progressivement 260 parties de méthylchlorosilanes, titrant en chlore 48,2%, ce qui correspond à un rapport CH3/Si égal à environ 2,34. Lorsque le dégagement de gaz chlorhydrique a cessé on décante la couche qui surnage. La décantation peut être facilitée en rassemblant la couche huileuse dans 15 parties de   ligrolne     (P.Eb.=70-80 ),   on lave ensuite la couche huileuse à l'eau et à l'ammoniaque diluée jusqu'à neutralité. On chasse 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 la ligrîne, d'abord sous pression normale, puis sous vide, et l'on élimine les portions volatiles par distillation.

   On re- cueille 53,6% du poids de la couche huileuse sous forme de résidu fixe constitué par une huile ne distillant pas à   300 C   sous 7 mm et de viscosité à 25 C = 37,8 centistokes, le reste étant constitué par des produits volatils passant entre 65  et 245 C sous 7 mm et dont la viscosité à 25 C est de 3,64 centis- tokes. 



  EXEMPLE 2.- 
On charge dans un appareil de 50 litres muni d'agitation, 27,8 Kg d'acide sulfurique de densité 1,642 (titre 72%). Puis on coule en agitant 18,5 Kg de méthyl-chlorosilanes ayant une teneur en chlore de   48,1%   ce qui correspond à un rapport CH3/Si = 2,3. Quand on a fini d'ajouter les méthyl-chlorosilanes et que l'acide chlorhydrique a cessé de se dégager, on continue à maintenir en contact en agitant pendant 1 heure à 25 C, puis on décante les deux couches. On lave la couche huileuse supé- rieure à l'eau salée froide, puis bouillante. L'huile neutra- lisée est ensuite distillée et l'on recueille 923 g   d'hexamétbyl-   disiloxane. Le reste est constitué par: 14% de produits volatils passant de 50 à 150 C sous 7 mm, visco- sité   2,5   centistokes à 25 C. 



   7%   "   passant de 150 à 200 C sous 7 mm, vis- cosité 7 centistokes à 25 C. 



   5% " passant de 200 à 250 C sous 7 mm, visco- sité 11 centistokes à 25 C. 



  74% de résidu fixe huileux ne passant pas à 300 C sous 7 mm, vis- cosité 420 centistokes à 25 C. 



  EXEMPLE   3.-   
On fait réagir 26 parties d'un mélange de méthyl-chlorosi- lanes ayant une teneur en chlore de   52,9%   (CH3/Si = 2,1) avec 62 parties d'acide sulfurique à 69% 
On obtient, après traitement comme dans les exemples précédents, une huile non volatile de viscosité 104 centistokes et un distillat volatil en dessous de 175 C sous 7 mm ne repré- sentant que   10%   environ du poids de l'huile non volatile.

Claims (1)

1. RESUME L'invention concerne : 1 ) Un procédé de préparation d'huiles organosiliciques non volatiles consistant à faire agir l'acide sulfurique de concentration inférieure à 85% et supérieure à 50%, et particu- lièrement de l'acide sulfurique à 67-75% sur des méthyl-balogéno- silanes dans lesquels le rapport du nombre des radicaux méthyle à celui des atomes de silicium est compris entre 2 et 2,6, à séparer l'huile organosilicique qui surnage, et à la débarrasser des produits volatils qu'elle contient.

   2 ) A titre de produits industriels nouveaux les huiles organosiliciques non volatiles obtenues par le procédé suivant 1 .