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Publication number: BE482366A
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Description


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    "   Procédé de préparation d'alcools et leurs applications". 



   L'invention concerne la préparation d'alcools d'un degré de pureté élevé et par suite éminemment propres à être utilisés dans la préparation de produits, tels que des esters, et plus particulièrement des esters devant servir de plastifiants. 



   On prépare ces esters, par exemple, en partant des alcools et des acides organiques, en particulier des acides dicarboxyliques aliphatiques et aromatiques ou de leurs anhydrides, tels que les acides phtalique, maléique adipique, sébacique, ainsi que l'anhydride phtalique ou maléique, L'estérification peut aussi s'effectuer d'une manière connue avec les chlorures ou   ides,   etc.... 

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   Les alcools qui conviennent particulièrement à la préparation des esters devant servir de plastifiants sont des alcools contenant au moins 4 atomes de carbone dans la molécule, tels que l'alcool butylique, l'alcool amyli- que,   le [alpha]éthyl   hexanol, ou autres octanols, les nonanols, les décanols ou leurs mélanges. 



   Ils peuvent aussi servir à la préparation des es- ters, à partir d'autres esters en remplaçant leur alcool. 



   On peut préparer des alcools appropriés par le traitement de composés organiques contenant au moins une liaison oléfinique double, par conversion au moyen d'un gaz contenant CO et H2, en présence d'un catalyseur, plus particulièrement d'un catalyseur contenant du cobalt. On obtient dans cette conversion des aldéhydes et en partie des alcools, puis par une seconde opération les aldéhydes peuvent être convertis en alcools par hydrogénation. 



   On constate que lorsqu'on prépare les esters avec ces alcools, la couleur du produit ne remplit pas les conditions nécessaires, et que cette couleur fâcheuse des esters résulte de la présence d'une quantité extrê- mement faible d'impuretés qui subsiste dans les alcools. 



  On a découvert qu'on peut préparer des alcools rem- plissant complètement les conditions voulues, à partir d'un composé carboné contenant au moins une liaison oléfini- que double, par conversion par un gaz contenant de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène , suivie d'une ré- duction du produit obtenu, en traitant ce produit de réduction par un procédé permettant d'éliminer les aldé- hydes. 



   Ce traitement peut consister par exemple en un traitement catalytique par un gaz d'hydrogénation. 



   Cette hydrogénation peut s'effectuer sous une pres- sion égale ou supérieure à la pression atmosphérique, à une température qui dépend de la nature du catalyseur choi- 

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 si et peut varier entre 80 et 200 C, si le catalyseur est un catalyseur de Ni. 



   L'opération peut aussi s'effectuer avec des cataly- seurs d'hydrogénation connus, constitués par des sulfu- res, tels que les sulfures de nickel-tungstène, de molyb- dène, de tungstène ou de fer. D'autres catalyseurs extrêmement efficaces sont ceux dans lesquels l'élément actif est le cuivre, tels que le chromate de cuivre,le gel de silice-oxyde de chrome;cuivre, l'oxyde de magné- sium-cuivre. 



   Le traitement par lequel les aldéhydes peuvent être éliminées consiste autre l'hydrogénation, en un autre traitement par exemple un traitement connu au bisulfite, un traitement par la chaux et la terrana, un traitement de chauffage avec du sodium eu une lessive, ou un autre procédé connu quelconque d'élimination des aldéhydes. 



   Il n'est pas absolument   certainù   si seules les aldé- hydes exercent une action nuisible quand on utilise des alcools pour la préparation des esters, ou si d'autres composés jouent aussi un rôle à cet égard. 



   L'opération peut être effectuée en séparant par distillation le produit obtenu par le procédé connu, du composé initial éventuellement non transformé pouvant avoir été hydrogéné et des produits à points d'ébullition élevés, et en faisant subir à la fraction ainsi obtenue un second traitement ayant pour but d'en éliminer les faibles quantités d'impuretés qu'elle contient. 



   Etant donné que la fraction d'alcool obtenue est exempte de produits à points d'ébullition élevés, ceux-ci ne risquent pas de provoquer la formation des impuretés nuisibles par décomposition au cours du second traitement. 



   Les alcools débarrassés des produits à points d'é- bullition élevés peuvent être hydrogénés en phase liquide et en phase vapeur pour éliminer les dernières traces 

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 d'impuretés qu'ils peuvent contenir. 



   Les alcools ainsi purifiés peuvent être convertis en esters de la manière connue . Les produits ainsi obtenus sont parfaitement incolores après raffinage et par suite sont supérieurs aux esters connus, qui, dans les meilleu- res conditions, ont toujours une couleur jaune clair. 



   Le raffinage des esters peut s'effectuer par exemple avec le permanganate de potassium dans l'acétone. 



   La manière dont l'opération doit s'effectuer est décrite en détail à l'aide d'un exemple. 



   Exemple - On sépare par distillation d'un mélange d'alcools obtenus par conversion d'oléfines contenant 6 à 8 atomes de carbone dans la molécule par un gaz contenant de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène , suivie d'une réduction des aldéhydes ainsi obtenus à l'état d'alcools, une fraction d'alcool débarrassée des sous-produits à points d'ébullition élevés. Pour éliminer toutes traces d'impuretés éventuelles y compris les aldéhydes, on fait subir à cette fraction une hydrogénation sous une pression de 25 atm. et à 185 C en présence d'un catalyseur contenant 3   %   de nickel déposé sur du kieselguhr.

   On estérifie 32,5 gr. des alcools ainsi traités avec 14,8 gr. d'anhydri- de d'acide phtalique , 0,33 gr d'acide para-toluène sulfo- nique etù57,5 cmc de toluène, dans une installation avec condenseur à reflux, et au cours de cette opération on recueille séparément l'eau éventuellement formée. Une fois obtenue la quantité d'eau théorique, calculée au plus juste d'après la quantité d'anhydride d'acide phtalique existante, on   faitùsubir   au mélange une distillation à la vapeur jusqu'à ce que l'excès d'alcool ajouté ait distillé. Puis, après neutralisation du catalyseur et saponi- fication des mono-esters formés avec 2 % de soude causti- que, on fait subir au-produit une distillation d'une demi- heure avec de la vapeur pour éliminer l'alcool formé au 

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 cours de la saponification du mono-ester.

   Puis on sépare les deux couches formées, on ajoute, 0,02 % de permangana- te de potassium dissous dans un peu d'acétone, 2 % de charbon activé et 2 % de chaux éteinte, aux esters obtenus et on agite le mélange pendant 30 minutes à 110 C. Puis on filtre l'ester. Le produit obtenu est presque incolo- re. En hydrogénant la fraction d'alcool avec un catalyseur de sulfure de nickel-tungstène, sous une pression de 200 atm. et à 190 C, on obtient un ester de couleur jau- ne très clair. Si on effectue le traitement de la fraction d'alcool avec un volume égal d'une solution à 10 % de bisulfite de sodium dans l'eau, l'ester obtenu a une cou- leur brun clair. 



   En traitant les alcools avec 3 % de terrana et 3 % de chaux à 110 C, et en filtrant ensuite sur du charbon activé, et en distillant, on obtient une fraction d'al- cool qui donne un produit de couleur jaune après estérifi- cation. Si les alcools ne subissent pas d'autre traite- ment, on obtient un ester de couleur brun très foncé.

Claims

R E S U M E ------------- A - Procédé de préparation d'alcools d'un degré de pureté élevé, caractérisé par les points suivants séparément ou en combinaison : 1) On traite les alcools préparés à partir de compo- sés carbonés contenant au moins une liaison oléfinique dou- ble par conversion par un gaz contenant de l'oxyde de t carbone et de l'hydrogène, suivie d'une réduction du produi obtenu, par un procédé permettant d'éliminer les aldéhy- des.

2) Le traitement par le procédé permettant d'éliminer les aldéhydes s'effectue lorsque les alcools ont été débar rassés, par distillation, du composé initial éventuelle- ment non transformé,et qui peut avoir été hydrogéné , et des produits à points d'ébullition élevés. <Desc/Clms Page number 6>

3) Les alcools subissent une hydrogénation.

B - Procédé de préparation d'esters et en parti- culier d'esters devant servir de plastifiants, caracté- risé en ce que l'estérification s'effectue en employant les alcools préparés par le procédé précité.

C - A titre de produits industriels nouveaux, les alcools purifiés et les esters qu'ils servent à prépa- rer , obtenus par les procédés précités.