BE497241A - - Google Patents

Description

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  PERFECTIONNEMENTS AUX ESTERS DE L'ACIDE 2.4-DICHLORPOPHENOXYACTIQUE 
La présente invention a pour objet les esters de l'acide 2,4 dichlorophénoxyacétique et plus particulièrement les composés ayant la formule développée   suivante :   
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 dans laquelle n est un nombre entier égal ou inférieur à 5. Ces composés se prêtent à l'utilisation comme agents de préservation du papier, du bois et des textiles cellulosiques   comme   produits de- contrôle de la croissance des végétaux, comme modificateurs dana des compositions plastiques et com me produits- intermédiaires- dans la préparation de-   dérivés-   'organiques plus-   complexes.   



   Les esters nouveaux obtenus conformément à l'invention sont des solides cristallisés ou des huiles modérément solubles dans la plupart des solvants organiques et sensiblement insolubles   dans- 1 1 eau-   Ces composés. ont une volatilité failble n'attiuquent pas la peau de- l'homme, ni celle, des- animaux supérieurs, sont stables' à la lumière et à L'air et ne sont pas affectés d'une-manière apprésicble par le gaz carbonique. 



   On prépara les- composés nouveaux formant des esters en faisant réagir des proportions moléculaires de 
1) acide 2,4-dichlorophénoxyacétique, et 
2) d'au moins un équivalent moléculaire d'un chloroarylmonoéther 

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 du propy1èneg1yoL j tel que le monochlorophénoxypropanol, le dichlorophé- noxypropanol, le trichlorophénoxypropanol, le   tétrachlorophénoxypropanol   et le pentachlorophénoxypropanol. On obtient des meilleurs rendements en prenant soin d'éliminer l'eau de réaction au fur et à mesure de sa formation. On exécute la réaction en présence d'un catalyseur de déshydratation tel que l'acide sulfurique. 



   Selon l'un des modes de mise en oeuvre de la présente invention, le catalyseur et des quantités sensiblement équimoléculaires d'acide 2,4dichlorophénoxyacétique et d'éther glycolique sont-dispersés au sein d'un 
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 solvant non misoible- â l'eau tel que le dichlorure d'éthylène, puis chauf- fés deux heures ou davantage à la température d'ébullition du mélange. 



  Un mélange de solvant et d'eau est constamment chassé hors du récipient par- distillation., condensée puis le solvant est   réoupéré.   Si cela est né- cessaire, on complète le volume de la masse de réaction par addition de sol- vant frais. Lorsque la réaction est terminée, le catalyseur et l'acide 
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 2,,4-dichlorophénoxyacétique qui n'a pas réagi sont neutralisés par un al- cali tel que le carbonate de soude- aqueux étendu. Le mélange obtenu se sépare en une couche aqueuse et une couche formée par le-solvant. Celle- ci est séparée et lavée plusieurs fois à   l'eau   pour extraire les sels 
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 solubles dans- l'eau provenant du catalyseur et de l'acide-2,4-dichloro- phénaxyaaétiqae n'ayant pas réagi. On chasse ensuite le solvant par dis- ti1J.a-tion sous pression réduite afin d'obtenir les esters. 



   Selon une variante de l'invention, l'acide   2,4-dichlorophénoxy-   acétique, un excès d'éther glycolique et le catalyseur sont mélangés in- timement, puis chauffés durant une heure ou davantage à une température comprise- entre 50 et 60  c Le- mélange de réaction est alors chauffé sous pression réduite afin d'éliminer l'eau formée- dans la réaction, en même temps qu'une partie de   l'excès   d'éther   glycolique.   Lorsque la réaction 
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 est terminée-> la mélange- est dilué au-moyen d'un solvant non- miscible à l'eau tel que le- tétrachlorure de carbone et neutralisé par exemple par du carbonate de soude aqueux étendu.

   La couche de solvant est séparée de la couche aqueuse et lavée plusieurs fois par de l'eau afin- d'extrai- re les sels solubles- dans l'eau, provenant du catalyseur et de l'acide 
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 2,4-dichlorophénexyaaétique n'ayant pas réagi. On chasse- ensuite le so-lvant par distillation sous pression réduit(- pour obtenir l'ester recherché. 



   De manière générale, les chloro-aryléthers utilisés dans les procédés de préparation ci-dessus, sont obtenus en faisant réagir l'oxyde 
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 de propylène et un chlorophénol en présence- de soude caustique à titre de- catalyseur. Dans cette réaction, il se forme comme produit principal un 1-chloroawloxy-2-propmol. Selon l'un des modes de réalisation des composés faisant l'objet de la présente invention, les réactifs sont mé- langés- et chauffés ensemble   en-   présence du catalyseur durant une demi- heure à une température de   1700   C et sous une pression correspondant à 200 livres par pouce carré,   L'éther-alcool   recherché est ensuite obtenu en soumettant le mélange de réaction à la distillation fractionnée sous pression réduite. 



   On va décrire maintenant l'invention à l'aide des exemples de réalisation suivants, pris à titre d'illustration non limitative de la por- tée de celle-ci. 



     Exemple 1   s 
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 232 grammes (1,05 molécule) d'acide 2, 4-dichlorophénoxya c étique ,   184,5   gr (1 molécule) de 1-(2-chlorophénoxy)-2-propanol ayant un point 
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 d'ébullition de 272sJo C, sous-760 mm de pression, 250 am3 de dichlorure d'éthylène et 2 cm3 d'acide sulfurique sont chauffés ensemble pendant deux heures à une température comprise entre 100 et 130  C. On exécute 

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 cette opération en faisant constamment'distiller du   dichlorure   d'éthylène mélangé à l'eau de réaction aussitôt qu'elle est produite, eau que l'on sépare du dichlorure d'éthylène retournant en cycle dans l'opérationo On neutralise ensuite le mélange de réaction par du carbonate de soude aqueux étendu.

   Les couches. de solvant et la couche aqueuse sont séparées et la couche de solvant est lavée plusieurs fois à 11-eau, pour extraire les sels 
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 solubles dans l'eau provenant du catalyseur et de l'acide 2s/dichloro phénoxyacétique n'ayant pas réagi. Le dichlorure d'éthylène est chassé par une distillation sous pression réduite afin d'obtenir l'ester 1-(2- 
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 chlorophénoxy)-2-propylique de l'acide 2L,.mdichlorophénoxyacétiquea Ce produit se présente sous la forme d'un solide cristallisé de point de fusion 65 à 65,5  C et ayant une teneur en chlore de   27%,   la teneur théo- rique en chlore étant de   27,4%   pour un composé répondant à la formule C17H15Cl3O4      
Exemple 2 
442 grammes (2 molécules) d'acide   24-dichlorophénoxyacétique,

     442 grammes (2 molécules de 1-(2,4-dichlorophénoxy) 2-propanol ayant un point   d'ébullition   de   297,7    C sous 760 mm de pression, 200 cm3 de di- chlorure d'éthylène et 2 cm3 d'acide sulfurique sont mis à réagir ensemble conformément au mode opératoire de L'exemple 1 afin d'obtenir l'ester 1- 
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 (28tdzehlorophénoxy}2roplique de l'acide 2g4-dicUorophénoxyacétiqueL,, Ce-produit se présente sous la forme- d'un solide cristallisé- ayant un point de fusion compris entre 60,5 et   615    C et une teneur en chlore- de   33p3%y   la teneur théorique en chlore étant de 33,5$ pour un composé de formule C17H14Cl4O4 
Exemple 3   On   prépare l'ester   1-(2,4,6-trichlorophénoxy)

  -2-propylique   de 
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 l'acide 29ldichlorophénoxyacétique â partir d'acide 2e4-dichlorophénoxy- acétique et de lm(2L,.eEr triclzlorophénox)2 ropanol-ayant un po1:IIt-d'ébul- lition de 1180 C sous- 1 mm de pression, conformément au mode opératoire de l'exemple 1 Ledit ester est un solide cristallisé fondant à une tempé- rature comprise entre 66 et 68  C et contenant 37,7% de chlore, la teneur théorique en chlore étant de 38,6% pour un composé- ayant la   formule .globale   C17H13Cl5O4   Exemple 4 :

      
On prépare l'ester   1-(2,4,5-trichlorophénoxy)-2-propylique   de 
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 l'acide 2e4-dichlorophénoxyacétique à partir de celui-ci et du 1-(2.4,5- trichlorophénoxg}2 praganol-ayant un point d'ébal.lition situé à 140  C sous une pression de 0,8mm conformément au mode opératoire de l'exemple 1 Cet ester est un solide cristallisé et.fondant à une température comprise entre 85,5 et 86,5  C et   contient, 38.,4%   de chlore, la teneur théorique en chlore étant de 38,6%, calculée pour un composé ayant la formule globale C17H13Cl5O4. 



   'REVENDICATIONS. 
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  1. Esters de l'acide 94d.ich.orophénoxacétique caractérisés par le fait qu'ils ont pour formule générale: 
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 dans laquelle n est un nombre égal ou inférieur à 5. 
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 2. Ester 1-(2-chlorophénoxy)-2-propylique de l'acide 2,4-dichlo- 
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 rophénoxyacétique. 
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 3. Ester 1-(2,4+dichlorophénoxy)-2-propyiique de l'acide 2,4- 
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 dichlorophénoxyacétique. 
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  4a Ester 1(2,1,5trichlorophénoxy) propylique de l'acide 2,4- dichlorophénoxyaoétique