BE510225A - - Google Patents

Description

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  ALLO   (NITRO-4'     PHENYL)-   1 (CARBOXY-2" BENZOYL) AMINO-2 PROPANEDIOL-1, 3 ET 
SON PROCEDE DE PREPARATION. 



   Dans le brevet principal No.   5010176   du 10 février 1951, on a dé- crit un procédé de préparation de l'allo (nitro-4'   phényl)-1   amino-2 propa- nediol-1,3 consistant à condenser le p. nitrobenzaldéhyde sur le phtalimido- acétaldéhyde en   présenée   d'un agent de condensation basique tel que la tri- éthylamine, à réduire par la méthode de   Meerwein   le produit de condensation ainsi obtenu en   (nitro-4'     phényl)-1   phtalimido-2- propanediol-1,3, celui-ci étant ensuite hydrolysé de préférence d'abord par la soude en   (nitro-,'   phé-   nyl)-1     (carboxy-2"   benzoylamino) -2   propanediol-1,

  3   puis finalement par l'a- cide chlorhydrique en   (nitro-4'     phényl)-l   amino-2   propanediol-1,3.   



   En outre le brevet principal concerne l'utilisation comme agent réducteur de l'hydroborure de sodium qui s'était révélé supérieur à   l'iso-   propylate employé dans la réduction par la méthode de Meerwein. 



   Le présent perfectionnement se rapporte à la condensation du p. nitrobenzaldéhyde sur le phtalimidoacétaldéhyde et plus particulièrement aux agents de condensation utilisés. Dans le brevet principal on emploie un agent alcalin tel que la triéthylamine de préférence entre 0 et 25 C et, dans ces conditions, la réaction dure plusieurs jours ce qui est   désavanta=   geux du point de vue application industrielle. 



   Or il vient d'être trouvé que cette réaction pouvait être réali- sée beaucoup plus rapidement, en quelques heures, en utilisant comme agent de condensation un alcali caustique tel que la soude, la potasse ou la li- thine. Un moyen pratique d'exécution de l'invention consiste à ajouter l'al- cali caustique au mélange des deux autres réactifs, mis préalablement en so- lution dans le dioxane, à une température comprise de préférence entre 0 et + 10 . La quantité d'alcali ajoutée doit être suffisante pour amorcer la ré- action, mais on doit éviter d'utiliser un excès qui provoquerait une hydro- , 

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 lyse partielle du groupement phtalimidé et rendrait moins aisées la sépara- tion du produit de condensation et sa réduction ultérieure.

   Pour détermi- ner cette quantité, on ajoute peu à peu l'alcali en -solution aqueuse, tout en agitant et en mesurant la température de la masse réactionnelle,et on interrompt l'addition d'alcali caustique lorsque la température s'élève de quelques degrés. Pour la commodité des opérations, on utilise de préféren- ce une solution d'alcali de concentration environ 2 à 10 fois normale. 



   Après le démarrage de la réaction la température peut atteindre spontanément 20 à 25 , puis on laisse la condensation se terminer en quel- ques heures à une température comprise entre 0 et 25 . 



   Les exemples suivants non limitatifs montrent comment   l'inven-   tion peut être mise en oeuvre. 



  'EXEMPLE 1.- 
56,7 g d'   [alpha]   -phtalimidoacétaldéhyde et 22,7 g de p. nitroben-   zaldéhyde   sont dissous dans 150 cm3 de dioxane. On refroidit la solution vers 0 , de façon à avoir congélation partielle du dioxane. On ajoute, en agitant, 3,5 cm3 d'une solution   4   N de soude caustique. La température mon- te rapidement à 8 . On laisse ensuite cristalliser 2 heures en refroidis- sant vers 0 à 5 . On fluidifie par addition de méthanol refroidi, essore, lave au méthanol et sèche. On obtient ainsi 54,6 g d'un composé d'addi- tion du   (nitro-4'     phényl)-l   hydroxy-1 phtalimido-2 propanal-3 et de   1' [alpha]-   phtalimido-acétaldéhyde.

   Ce produit se décompose au.bloc   Maquenne   vers 190  et sa réduction à   l'hydroborure   de sodium suivie d'un traitement al- calin conduit au   (nitro-4     phényl)-1   (carboxy-2" benzoyl) amino-2 propane- diol-1,3 déjà décrit dans le brevet principal. 



  EXEMPLE 2. 



   5,67 g d'   [alpha]   -phtalimidoacétaldéhyde et 2,27 g de p. nitrobenzal- déhyde sont dissous dans 15 cm3 de dioxane. A cette solution refroidie vers 10 , on ajoute 4 gouttes d'une solution 4 N de lithine caustique; la tempé- rature monte à 24 . On laisse reposer 2 heures dans un bain d'eau glacée, fluidifie avec du méthanol, essore, lave au méthanol et sèche. On obtient 
5,27 g d'un composé d'addition analogue à celui obtenu dans l'exemple 1. 



  EXEMPLE 3. 



   En opérant comme dans l'exemple 2 mais avec 8 goutt,es d'une so- ,lution 3,2 N de potasse caustique, on obtient 2,63 g d'un composé d'addi- tion analogue à celui obtenu dans l'exemple 1.

Claims (1)

1. EXEMPLE 4.- En opérant comme dans l'exemple 2 mais avec 4 gouttes de lessive de soude ION, on obtient 4,18 g d'un produit analogue à celui obtenu dans l'exemple 1. - RESUME.

   Le présent perfectionnement concerne une modification du procédé décrit dans le brevet principal..pour la condensation du p. nitrobenzaldéhy- de et du phtalimidoacétaldéhyde, modification consistant à utiliser un al- cali caustique comme agent de condensation.