BE509029A - - Google Patents

Description

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  COLORANTS DISAZOIQUES   CUPRIFERES. ET   PROCEDES DE LEUR PREPARATION. 



   Le présent procédé concerne la préparation de colorants   disazoi-   ques cuprifères bleus, plus précisément la préparation dé colorants   disazoi-   ques cuprifères asymétriques de la série du diphényle, qui se distinguent des colorants   disazoiques   cuprifères connus et comparables, par leur affi- nité améliorée pour les fibres cellulosiqueso 
On connaît déjà des colorants disazolques obtenus par copula- tion de la dianisidine tétrazotée, d'une part avec la quantité   équimolécu-   laire d'un acide   l'hydroxynaphtalène-3-sulfonique,   lequel peut encore por- ter un autre groupe sulfonique et dans certains cas encore un groupe hydro- xylique en position 8,

   d'autre part avec l'acide 2-phénylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfoniqueo Ces colorants sont substantifs et teignent les fi- bres cellulosiques en nuances bleu-rougeâtreo Ce n'est que beaucoup plus tard qu'on s'aperçut que de tels colorants o-hydroxy-o'-alcoxy-azoiques peuvent être traités subséquemment tels quels ou sur la fibre par des sels de cuivre s il se forme dès lors des colorants contenant du cuivre lié à l'état de complexe et qui présentent une solidité à la lumière nettement accrue.

   Très souvent aussi, le cuivrage est lié à   une-,forte   diminution de la solubilité dans l'eau, de sorte que pour le cuivrage des colorants en substance, n'entrent en ligne de compte que des colorants qui, sous forme de leurs combinaisons complexes de cuivre, présentent une solubilité dans l'eau suffisante pour les besoins de teinturerie textile, c'est-à-dire en général.des colorants comportant un nombre de groupes sulfoniques plus grand qu'il n'est nécessaire et normal pour des colorants correspondants sans cuivre.

   Ainsi un prôcédé récent décrit la préparation de colorants   disazoiques   comparables mais cuivrés qui consiste à traiter subséquemment par des substances cédant du cuivre les colorants   disazoiques   préparés par copulation du 4,4'-diamino-3,3'-dialcoxy-diphényle tétrazoté, d'une part avec la quantité équimoléculaire d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,6,8-trisul- fonique, d'autre part avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique 

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 ou ses dérivés. 



   A ce sujet, on a trouvé qu'on obtient des colorants disazoi- ques cuivrés, suffisamment solubles dans l'eau pour les besoins tinctori- aux lorsqu'on copule successivement un   4,4'-diamino-3,3'-dialcoxy-diphény-   le tétrazoté avec une quantité équimoléculaire d'acide 1-hydroxy-naphtalè- ne-3,8- ou   4,8-disulfoniquè   d'une part, et d'autre part avec une composante de copulation de formule générale 1 du dessin annexé où Y signifie un résidu   phényliqùe   ou diphénylique pouvant encore porter d'autres substituants et 
Z un groupe acylaminé en position para du groupe   iminogène   et qu'on traite le colorant asymétrique obtenu par des substances cédant du cuivre 
Comme combinaisons o,

  o'-dialcoxy-tétrazoiques utilisables con- formément à l'invention entrent en considération en premier lieu celles de   l'o-dianisidineo   On préférera comme composante de copulation 1-naph- tolsulfonique l'acide lhydroxynaphtalène-3,8- à l'acide   -4,8-disulfoni-   que, parce qu'il donne des produits finaux d'une nuance un peu plus pureo 
Pour la même raison, on utilisera parmi les dérivés de l'aci- de 2-amino-Thydroxynaphtalène-7-sulfonique conformes à l'invention ceux   dont le groupe aminogène est substitua par un résidu phénylique de préférence à ceux substitués par un résidu diphénylique, Comme restes acylés dans.

   ces composantes de copulation de l'aminonaphtol entrent en ligne de compte des'résidus d'acides carboxyliques de'la série.benzénique (résidus aroyles), de préférence pourtant des résidus d'acides gras inférieurs (rési-   dus acylés aliphatiques) et des semi-esters   de l'acide   carboniqueavec des alcools inférieurs '(résidus   carbalcoxyliques).   



   La copulation de la combinaison   tétrazo-3,3'-dialcoxy-diphény-   lique utilisable selon l'invention doit se faire par étapes, c'est-à-dire en la faisant réagir successivement, dans l'ordre qu'on voudra en milieu alcalin avec les deux composantes de copulation; il est avantageux de copu- ler l'acide naphtoldisulfonique en premier lieu. 



   Le cuivrage des colorants disazoiques conformes à l'invention se fait à l'aide d'agents cédant du cuivre, d'après des méthodes connues, en solution aqueuse ou en suspension à des températures élevées, dans cer- tains cas en présence de produits d'addition courants tels que des agents mouillants ou dispersifs ou bien des sels comme des phosphates ou des chlo- rures de sodium.

   Comme agents cédant du cuivre entrent en ligne de compte des sels normaux ou complexes de cuivre à anions inorganiques ou organiques, en particulier des sels complexes cupramminés avec de l'ammoniac ou des amines organiques basiques appropriées, ainsi par exemple, le chlorure de cuivre, le sulfate de cuivre, l'acétate de cuivre et ses sels cupritétramminés,

   en outre les sels complexes de cuivre d'acides a-hydroxy- et a-aminocarboxyli- ques aliphatiques comme l'acide tartrique ou le glycocolleo 
Les nouveaux colorants   disazoiques   cuprifères se présentent sous forme de leurs sels alcalins comme des poudres foncées bien solubles dans l'eau avec une coloration bleue et qui tirent très bien en bain de teinture conte- nant du sel de Glauber sur la cellulose naturelle ou régénéréeo En ce qui con- cerne l'affinité ils surpassent en général les colorants disazoiques cuprifé- res comparables et mentionnés ci-dessus.

   Les teintures cellulosiques très so- lides à la lumière obtenues grâce à eux se distinguent, suivant la constitu- tion du colorant employé, comme il a été dit plus haut par une nuance très pu- re et partielllement par une meilleure solidité à   l'eau   ils présentent de plus le très précieux avantage d'une meilleure solidité à la lumière une fois traités avec un apprêt infroissableo 
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les parties, sauf autre indication, sont comprises en poids et les températures sont données en degrés centigrades. 

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  Exemple 1. 



   On tétrazote suivant la méthode courante 24,4 parties d'o-dia- nisidine qu'on copule en solution alcaline au carbonate de sodium tout en refroidissant avec de la glace 'avec 30,4 parties d9acide 1-hydroxynaphtalè- 
 EMI3.1 
 ne-.9b-disulfonique La formation du produit intermédiaire une fois termi- née, on y fait couler une solution alcaline au carbonate de sodium de 3792 parties d'acide   2-(4'-acétylamino-phénylamino)

  -5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni-   que et on agite jusqu'à ce que la copulation soit terminéeo Le colorant di-   sazoique   formé est précipité à l'aide de sel de cuisine et   essoréo   Il se dissout dans l'eau avec une coloration bleue et teint les fibres-de cellulo- se en nuances bleu vifo Par traitement subséquent au sulfate de cuivre la soli- dité à la lumière est nettement amélioréeo 
Le colorant   disazoique   est dissous à 80-85  dans 2500 parties d'eau;

   on y ajoute à cette température 400 parties d'une solution .ammonia- cale d'oxyde de cuivre, contenant 50 parties de sulfate de cuivre cristalli- sé et 120 parties d'ammoniaque concentréeo On chauffe 4 à 5 heures à 80-85  et après' addition de 50 parties d'ammoniaque concentrée chauffe 15 à 20 heu- res à 90-95 o On précipite le complexe de cuivre formé à l'aide de sel de cuisine, essore et   sècheo   C'est une poudre foncée se dissolvant dans l'eau avec une coloration bleue et qui en bain aqueux tire très bien sur le coton;, le lin et les fibres de cellulose régénéréeo Les teintures sont très soli- des à la lumière et à peine influencées dans,leur nuance et leur solidité à la lumière par un apprêt infroissable. 



   On obtient un produit teignant les fibres cellulosiques en nuan- ces nettement plus rougeâtres si l'on opère la métallisation en milieu faible- ment acide,par exemple,de la manière suivanteo 
On agite le colorant disazoique avec 500 parties d'eau de maniè- re à obtenir une pâte homogèneo On y ajoute 200 parties d'une solution de sulfate de cuivre contenant 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé, puis quelques minutes après 60 parties d'acétate de sodium en solution concentréeo Après avoir agité plusieurs heures à température ambiante   jusqu'à.   ce qu'il se soit formé une pâte absolument homogène, on sèche au vide à 120-125 ,   Exemple 20    
On tétrazote selon la méthode courante 24,

  4 parties   d9o-diani-   sidine qu'on copule en solution alcaline au carbonate de sodium tout en re- froidissant avec de la glace avec 32 parties d'acide 1-hydroxynaphtalène- 3,8-disulfoniqueo On ajoute alors au produit intermédiaire une solution am- moniacale de 37,2 parties d'acide   2-(4'-acétylamino-phénylamino)-5-hydroxy-   naphtalène-7-sulfonique et l'on   agité     jusqu'à,   ce que la copulation soit ter- minée.

   Le colorant   disazoique   formé est isolé par précipitation à l'aide de sel de cuisine et transformé en complexe de cuivre comme il a été décrit dans l'exemple 1, 
Le complexe de cuivre séché se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleue et teint les fi- bres cellulosiques en nuances bleu pur, qui se distinguent par des très bon- nes solidités à la lumière et à l'eau et surtout par de très bonnes solidi- tés après traitement avec un apprêt infroissableo 
La transformation du colorant   disazoique   en complexe de cuivre peut aussi se'faire en présence de   bases.organiques,   comme par exemple, la pyridine, la   diéthylamine,   la triéthylamine, le glycocolleo 
On obtient des colorants semblables,

   si dans l'exemple ci-dessus 
 EMI3.2 
 on remplace l'acide 2-(49-acétylafiinophénylam.no)-5hydroxynaphtalénem7- sulfonique par l'acide Z-(4'-carbométheaminomphénylamino)m ou 2(49-car-   béthoxyamino-phényl-amino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoniqueo Exemple 30    
Au produit intermédiaire 'obtenu à partir de 24,4 parties d'o-dia- 

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 nisidine   tétrazctée   et de 30,4 parties d'acide   1-hydroxynaphtalène-3,8-di-   sulfonique on ajoute une solution ammoniacale contenant 43,2 parties de la combinaison correspondant à la formule II du dessin annexé et l'on agite jusqu'à ce que la copulation soit terminéeo Le colorant est transformé en complexe de cuivre suivant l'exemple 1.

   Il teint les fibres de cellulose en nuances bleu vif d'une très bonne solidité à l'eau et à la lumièreo 
On peut obtenir d'autres colorants semblables si l'on rempla- ce l'uréthane décrit plus haut par les combinaisons suivantes;, correspon- dant à la formule III du dessin annexé, 'où à R correspondant, par exemple, les résidus suivants 
 EMI4.1 
 Exemple 4. 



   Au produit intermédiaire obtenu à partir de 24,4 parties d'o- dianisidine tétrazotée et de 30,4 parties d'acide   l-hydroxynaphtalène-3,8-   disulfonique on ajoute une solution alcaline au carbonate de sodium de 52,8 parties d'acide   2-(4'-acétylamino-3'-sulfo-diphénylamino)-5-hydroxy-   naphtalène-7-sulfonique, et l'on agite jusqu'a ce que la formation du co- lorant soit terminée. - Le colorant disazoique est transformé, suivant la méthode habituelle en complaxe de cuivre à l'aide d'un solution ammoniacale d'oxyde de cuivre par chauffage à 90-95  pendant 30 heureso C'est une pou- dre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleue et,teint les fibres de cellulose en nuances bleues d'une très bonne solidité à la lumière. 



    -Exemple   5. 



   Au produit intermédiaire obtenu à partir de 24,4 parties d'o- dianisidine tétrazotée et de   30,4   parties d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-   disulfônique   on ajoute une solution alcaline au carbonate de sodium de 43,5 parties d'acide 2-(4'-benzoylamino-phénylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sul- fonique et l'on agite jusqu'à ce que la formation du colorant soit termi- née.

   Le colorant   disazoique   est transformé en complexe de cuivre comme il a été décrit dans l'exemple 1, isolé et séchéo La combinaison cuivrée est une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleue et teint les fibres cellulosiques en nuances bleu vif d'une bonne solidité à la lumière et d'une bonne solidité à l'humiditéo 
On peut obtenir d'autres colorants semblables si l'on rempla- ce dans l'exemple ci-dessus l'acide   2-(4'-benzoylamino-phénylamino)-5-hy-   droxynaphtalène-7-sulfonique par l'acide 2-(4'-salicyloylamino-phénylamino)- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou par l'acide 2-(4'-p-toluylamino-phényl- amino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. 



  Exemple 6.

Claims (1)

1. On dissout 1 partie du colorant préparé d'après l'exemple 2. dans un bain de teinture contenant 30 parties de sel de Glauber et une par- tie de carbonate de sodium dans 4000 parties d'eauo On introduit alors 100 parties de coton à 30 , élève la température à 90 dans l'espace d'une 1/2 heure et teint une heure à cette température.

   Le coton teint en bleu est en- suite rincé et séchéo RESUME La présente invention comprend notamment : - 1 A titre de produits industriels nouveaux a) les colorants disazoiques obtenus par copulation dans l'ordre qu'on voudra d'une molécule de 4,4'-diamino-3,3'-dialcoxy-diphényle tétrazo- <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 tée avec 1 moléc .le d'acide 1-hydroxynaphtalène-3s8- éventuellement -4,8- disulfonique et 1 molécule d'une composante de copulation de formule géné- rale I du dessin annexé, où Y signifie un résidu phénylique ou diphénylique pouvant porter encore d'autres substituants et Z un résidu acylaminé en position para du groupe iminogène; b) les combinaisons complexes de cuivre des colorants spécifiés sous a).

   2 Un procédé de préparation des colorants disazoiques cuprifè- res, caractérisé par le fait qu'on copule successivement et dans l'ordre EMI5.2 qu'on voudra 1 molécule de 1e4'-diamino-393'-dialcoxy-diphényle tétrazo- tée avec 1 molécule d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-, éventuellement -4,8- disulfonique et 1 molécule d'une composante de copulation de formule géné- rale I du dessin annexé, où Y signifie un résidu phénylique ou diphénylique pouvant porter encore d'autres substituants et Z un résidu acylaminé en position para du groupe iminogène, et qu'on traite le colorant disazoique par des agents cédant du cuivre.

   3 Un mode d'exécution du procédé spécifié sous 2 , caractéri- sé par l'application du EMI5.3 1,/'-diamino-393'-diméthoxy-diphényle tétrazotéo 4 Un mode d'exécution du procédé spécifié sous 2 et 3 9 carac- térisé par l'application de l'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonique com- me composante de copulation.

   5 Un mode d'exécution du procédé spécifié sous 2 à 4 , carac- térisé par l'application d'acides 2-(4'-acyl-amino-phénylamino)-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfoniques comme composantes de copulationo 6 Un mode d'exécution du procédé, spécifié sous 2 à 5 , ca- EMI5.4 ractérisé par l'application de l'acide 2-(4e-acétylamino-phénylamino)-5- hydroxy-naphtalène-7-sulfonique comme composante de copulationo 7 Un mode d'exécution du procédé, spécifié sous 2 à 5 , caractérisé par l'application d'acides 2-(4'-carb-alcoxyamino-phénylamino)-5- EMI5.5 hydroxy-naphtâlène-7-sulfoniques comme composantes de copulationo' 8 Un mode d'exécution du procédé, spécifié sous 2 à 5 et 7 , caractérisé par l'application de l'acide 2-(4'-carbométhoxyamino-phényl- EMI5.6 amino)

   -5-hydroxy-nàphtalëne-7-sulfoni'que 'c'omme composante- de copulation.

   9 Un mode d'exécution du procédé, spécifié sous 2 à 5 et 7 , EMI5.7 caractérisé par l'application de l'acide 2-(L'-carbo- -méthoxy éthoxyamino- phênylamino)-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique comme composante de copula- tiono 10 L'application des colorants disazoiques cuivrables et cupri- fères, spécifiés sous 1 , à la teinture de fibres cellulosiques ou de mélan- ges qui en contiennento 11 Les fibres cellulosiques teintes à l'aide des colorants cui- vrables et cuprifères, spécifiées sous 1 .