BE626967A - - Google Patents

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BE626967A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/465—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an acryloyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl carbonyl group or a (—N)n—CO—A—O—X or (—N)n—CO—A—Hal group, wherein A is an alkylene or alkylidene group, X is hydrogen or an acyl radical of an organic or inorganic acid, Hal is a halogen atom, and n is 0 or 1
    • C09B62/47—Azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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    • C09B62/47—Azo dyes
    • C09B62/473—Monoazo dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 rommas par Nouveaux colorants azoiques.            



   La présente invention concerne de nouveaux   colorant           azoïques   et plus   particulièrement   de nouveaux colorante monoazoiques      et disazoiques qui Mont Intéressants pour la coloration de   matières          textiles,   en   particulier   en laine. 



   Elle a pour objet les   colorants   azoïques   représentés !   par la   formule:   
 EMI1.1 
 

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 EMI2.1 
 oà y 1 $ y 2 et Y 3 représentent chacun, indépendamment les uns ; et autres, un atome d'hydrogène ou de chlore, V représente un L'1,dica.L allyle inférieur ou lkor inférieur, n vaut 1 ou 2, 9 repré--ante le reste d'un constituant de copulation, X représente une liaison directe ou un groupe! 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 01 il' représente un atome d'aydrogène ou un radical a.ecyle intérieur A représente un radical hydrocarboné divalent, substitué ou non, contenant au   moins 5   atones de carbone, ou bien, lorsque X représente:

   
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 a et ?' peuvent former ensemble avec l'atome d'azote N un hôtérocy- ole hexagonal, et Z représente un atome d'hydrogène ou un groupes 
 EMI2.6 
 coma* défini ci-dessus, étant entendu que les colorants contiennent au soins un groupe acide   sulfonique   ou carboxylique attaché   à   au moins un des groupes A et E. 



   Une classe préférée des colorants comprend ceux de   formu        
 EMI2.7 
 le ci-dessus où. xl, ² et Y représentent chacun un atome d'hydrogè-   ne%   Il est   préférable,   en outre, que les colorants ne contiennent 
 EMI2.8 
 que 1 groupe acide sul Ionique qui est attacue au groupement E. 



   Le reste du constituant de copulation représenté par E peut être le reste d'un composé d'une série quelconque connue 
 EMI2.9 
 de constituants de copulation (c'est-à-dire un composé réagissant avec un composé   aiazonium   pour former un colorant  azoïque),     mais ±   est de préférence le reste d'un constituant de copulation de la 
 EMI2.10 
 série des phénols, napntols, ac)lacétar,ylam1de., arylamines, 5- aminopyrazote* au 5-pyrazo.Les. lus constituants de copulation de la série des acylacétarylamides son.< de préférence de* aoétoaoétanili- 

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 EMI3.1 
 des.

   âits constituants de copulation de la série des aoyla&ines peu- 
 EMI3.2 
 vent être des aminés primaires, secondaires ou tertiaires de la 
 EMI3.3 
 série du benzène qui se copulent en paait.an "p par rapport à ua 1 o primaire, secondaire ou tertiaire et$ en particulier, des amines primaires de la série de napntalène qui sa copulent en position paya ou de préférence 2&el par rapport t un groupe amicc primaire.

   Les constituants de copulation de la série des 5-aj'dc- pyrazoles sont de préférence des l-aryl-5-aMinopyrazoles, en parti* culier des 1-pnényl-5-aminopyrazoles. àjon constituants de copula- tion de la série des 5-pyrazolones sont de préférence d4o .'.--"yl-- pyrazolones, en particulier des 1-pnlnyl--pYraxo,:rn.ea ou des I- naphtyl-5-,pyrazos.one. bai on le désire, les constituants ae copuia- tion représentés par Ë peuvent contenir des substituants sur leu cycles aryle, en particulier benzène ounaphtalànej présents a,4\i ces constituent s;

   des exemples de tels substîtuarite sont .ae atomes de chlore, les radicaux alkyle inférieurs, des radicaux alkov ixtfé" rieure , nitro, cyano, a.lylaulfone inférieurs comme méthyltitiltone et éthyl eulfone, suifonamiae et suifonamides substitués comme ..a.l.ay,lauafoncaaiue inférieurs, wsM di,(alkyl, sulfonamicle inférieur , -(h,fdroç,r--r,n,y1}sulfani,de izx.f'rieurs et N!-di-(hydroxy-alky3.) sulfonaulut inférieurs, par exemple suli0rie ki-3utitt,y.amide, tulfont. t-tthylauide, su.Lfozie--a-progy.Làuuidej, sul.fone-cr-(p-Zydraxytt,ylani- , ne, aulfone.-t:tr-ài-hydroxy-tlcylauide, 8Ulfone-iNtW dittétl\yl8mid4i, sulfone-N:M-di6thylîij<aide et sul'one-:rc¯àiprapylade, ac;laa:

  ,.3ro* comme acityxainine, pro,.az.lr.ino, benzoviamino, benzène tulforyl- mnlno,±-toluène6Ulfonyiauino, carb=4Uioxyaiaïno., aarbothorau,aa' carbopropoxyamino et 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 ait yla X et ï ont les signification  données, amino primaires, l1I-ülQ'lamino primaires, ,pllEmY .l.8J.nino.. acide sU.l.1'on1que, acide car- boxylique, et aryazo, en vart1cu1er, phQny.SO ou naphtylemo 
 EMI3.6 
 substituée ou non* 

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 EMI4.1 
 Il est préférable, cependant, que les rmetes des consti- tuants de copulation représentés par E contiennent au moins un gruz pe acide sulfonlque  Dans le présent mémoire, par "radical aittyle inférieur" ou par  radical alltoxy inférieur", on entend un radical alityle ou alkoxy de bas poids moléculaire, contenant en particulier 1 , ato- zet de carbone;

   ctea exemples de tela radicaux amyle sont les radi- caux méthyle, éthyle, propyle, et butyle, et des exemples de tels radicaux alxoxy sont les radicaux méthoxy et étiw.oy. c:one exemples 4'bétérocYC!eB hexagonaux qui peuvent être obtenus en réunissant A$ li et l'atome d'azote fi, on peut ci- ter les pipérî4îne,# morptxoline et pipérazine. 



  Des exemples des radicaux hydrocarbonés divalents, substitués ou non représentés par A sont ces radicaux alfcylene substitués ou non et contenant au moins 5 atomes.. par exemple, pen- tam6tkWlène# a1méth;y .1. triJaétJl.;y!ene, texu6thy.6are, heptatuéthylene, octamétnylènej, zxonan6ttaylrne, ,lsl,s3s.3-testrmbtty-ttmun,ttyls, clicaméthylène et dodécaméthylène, des radicaux a..l;! ;hatlqu81 cycli- ques di valents, comme les radicaux cyc.Lop<xntMi cyciohexane, méthyleyclopentane divalenta et des radicaux aromatiques du diva- lent substitués ou non, de préférence monocycliques,comme yhtixay3è- ne, to.L1J.ène, al.éthO-xyghény.LOne, C.b.I.oro>h,:nYJ.èll/!, broBiophënylene, sulp fophenylene et carbo:xyphény.1.ÔJ1e. 



  Il est préférable, toutefois, que 1s représente un radi- cal pht'l1Y.J.Qne substitué ou non. 
 EMI4.2 
 



  La présente invention a également pour objet un procédé 
 EMI4.3 
 de préparation des colorants azolque3, couue défini ci-dessus, sui- Tant lequel on traite par un agent d'acylation, te. qu'on lialoadnu- 
 EMI4.4 
 re diacide, dérivé d'un acide de formule: 
 EMI4.5 
 

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 EMI5.1 
 Cà ï , 1 X. Y. et ::.:3 ont la signification qui leur est donné* plus limez un compuaé azolque de formule: 
 EMI5.2 
 
 EMI5.3 
 où. A, V, E A et X ont la signification qui leur est donnée plus haut et Ze représente un atomo <1'b,yùrogène ou un groupe 
 EMI5.4 
 
 EMI5.5 
 où 1 1p 'xyz et 13 ont la Nidification qui leur est donnée plue baute 
 EMI5.6 
 étant entendu que les composes azoïque  de formule II contiennent 
 EMI5.7 
 au moins un grdupe acide aulfonique ou carboxylique. 



  Ce procédé de l'invention peut être exécuté A%xrtA&t,4- 8 ui nt wn ajoutant. i'#h'3UV tie.4oyimtioli à iuttt buluttOI4 uquo,44ie rad duuiputté  zulijua, eu aitnjtt le u@liuige de yvétévvncç  hipe t3 ut 4U"U, tmi(lin quv le vu srtr myi.hnt4  wat <n intMtU Witt*# 6 tt 7 pttr t$udçlttivii sr'ur attont i.xa.taur uemoide tfi que Le cartiulate ou l'acétate do sodium, en ajoutant au chlorure ae sodium et en Isolant 
 EMI5.8 
 le colorant azoïque qui précipite. 
 EMI5.9 
 



  Des exemples deRetrit3 d'acylation pouvant su*utiliser dans ce procède ae l'invention sont: le chlorure u'cz-ah.l.ora- acryloyie, le chlorure ue p-cluoroucryloyie, le bro,autr,a d*acryloyle> le oniorure de ptp-dicnloroacryioyie, le cnlorure d'c:rt-3..trtcmLro ' acryloyie et de préférence le chlorure dpacryloyles Les composés azolques de formule Il utilités dans le ,procédé de linveation peuvexitjeux-mêjaes, s'obtenir en ciazotatat une alnine de formule! 
 EMI5.10 
 

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 EMI6.1 
 oà Àt V, n et X ont la signification qui leur est donné* plus haute représente un groupe nitro ou ac6tyla.tna, et Zn repriente un atorie dl,d.rane, uaa Croupe nitro, acétyiwaino ou 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 comme défini ci-dessus* en copulant le composé diazoïque obtenu 
 EMI6.4 
 avec un constituant de copulation de formule !i-,

   et en transfor- mant finalement le groupe nitro ou acétyliuaino représenté par Y ou 2 en un groupe aï.rio par réduction ou par hydrolyse, étant entendu que l'am1x..c de formule 111 et le constituant de copulation sont 
 EMI6.5 
 choisis de façon que le composé azolque formé contienne au moins un groupe acide sulfonique ou carboxylique. 
 EMI6.6 
 



  Comme exemples \t'amines de formule Ìl. per&ettant de préparer les ooupoeés aeolquen do 1'Qrt.!luJ.CJ il, on plut oitert l, 9-n,tta-ar.inobtyxýnr6ul'ua ftUyi.railca, le '-01 r(')""1j\11n!JÙ"IIr.èn8t1U.l.fIJBfnlJ.1a." le ..aow tl J.AJUlnu...t""hlnr.)It,:fI tJn UU.!.1lIUO-M -6 th² "hi J.id e, le wnitra 4wuuinod.phsy,e, la 2-nitro-4-aiiinodipn6nylaaine, le 5¯nltro>2-(uainoâipnénylej  le ¯a.mino-4tk'-.bis{acétyaainojdiphnylg,, le 2-t-nino-4-acitylaiainodîfhényle et la acty3.' (-aaino--nitrabsnxtnesul.t'otayl)-pipéxazins. 
 EMI6.7 
 



  Comme exemples de constituants de copulation de for- 
 EMI6.8 
 mule.: .I-H, on peut mentionner ces phénols comme le ±-crésol, le 4-acétylaminophénol, le résorcinol, l'acide l-hydrTxyoarbazole-- 3;6-disulfonique et l'acide -hydroxycarbazole-3!6t8-t.risulfonique des napntois comme le 1-naphtol, l'acide l-naphtol-2-, i  ou 5- .\.U,ton:1qu., l'acide l-nal1tQ.I...3:6- ou ...Jt-\lhlJJ.fCln1cu., l'acide ,,nlFhtol-3sbsg tri*sal'ani.cue, la 2-napntol, l'acide -I1.t1.jJtiwl..tI-, 7- ou 8-suifoniquee l'acide 2-uruhtal-Jsb  ou ts8.-trl*ul'oniqua, l'acide l-amino-S-nahtol-;4-, z:

  6- ou -4î6¯dlsulfonique et 

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 EMI7.1 
 ses dérivés N-aUtylés inférieurs, a-arylés et N-acyles, l'acide 2- amino-8-napiitol-b-suifonique et ses dérivés -alkylés inférieur*., N-aryles et à-acylds, l'acide -amino..5-,na.ntol-7-sulfonique  ot ses dérives M-alasylés inférieurs., N-M'yiéo et àn-acyléop l'acide 2-ajaino- 8-napnto.L-3t6-dioulòniquep l'acide 2-Milno-'5-nt<fntoi-2.!7-diauifoni- que, l'acide 1-amino-8-na,lito.L-4-oulfoniqueo l'acide 1-amino-5- ne,phtol-7-ftui.tonique, la  -(7-sulf o-5-faydroxynai/htr2-yl)pipér r in'3 et la des ajpylaminea cors ne La Ji sà-clïmétbylaniline, la a tt-ditnyl--to7.uidina! 1* jj tolvU  ne,, la N st-di (,-fyttraxyst,y1)--toluidlne, l'acide l-naptttylûciine-6- ou 7-suifoniue l'acide .e-3aéthaxy-1-naphtylamine-a-sulfa;

  ni.,ae" l'a- ciae 2-aaétaiaainonaphtalue-?-sulfoW.çue, l'acide 2-aMno- 8- aaphtol" 6-suironiquee l'acide 2-naphtyiamine-6-, 7- ou 8-sul,ioni.que, l'acide i-naphtylaae-:3s?-, 4t8-t 5:7- ou 6:8-disulfonique et leurs d suives b-alkylés inférieurs, r-arylés et N-acyles le 2-naphtylsjKii.no -5- ou 6-suifonatalde et le l-n phtyiamine-7-8Ulfométnyljsuaidej des teyl- acétaryiamides comme l'acétoacétaniiide, l'acide acéttacëtanîltë-*- 3- ou 4-suifonique, leacétoacét-3- ou 4-audnoanilide, l'acéto- act g.- ou 2-anisidide et l'aoëtoacet-o- ou le js-chloroanilidet des 5-aminopyrazoles comme le 1phényl-3.zëttayl-5-ani.nopyraxo.u; et . des 5-pyrazolcnes comme la 1.:3-caiauéttyl-5PYrazo.one, ,mais plus par-' ticulièreioent des l-aryl-5-pyrazoiones comme la l-phényl-3-méthyl-5- pyrazolonep la 1-phény3.-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-('- '.

    0-4 .'-sulfopaxénylj-3 nétfayi--pYraxtlone,, la 1-(':4'- ou ':5*-' tt.auliophényl?-3-mëthyl-..pyraxolane, la 1-(3'- ou 4P-amino-phênyi)- J-métlayl-5-pyrazolone, la l-(3'- ou A*¯aminophényl)-3-carboxy-5- pyrazolone, la IJTY- amîno-4 sul toptiényl) -3 -mé tliyl-5 -py ra to Ion* la .-(4'-auai.no-,'-sulfopnéxxy.)-.i-rathyl-5-pyraxolone, la l-(5*  l>ydroxy-7'¯suiro-2'-naphtyl)-3-ittéthyl-5-pyraaoione et la l-(8 -hy-> droxy-6'-sujLfo--naphtyl)-3-Biôthyl--pyi'azolone* 
 EMI7.2 
 ,La présente invention a également pour objet un autre 
 EMI7.3 
 procédé de préparation des nouveaux colorants azolqums, coouae défini ai-dessus, suivant lequel on alazote une aminé de fo-naulet 

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 EMI8.1 
 
 EMI8.2 
 0& 4, V, X, Xl, X, XJ, n et Z ont la signification qui leur est donnée plus haut,

   et on copule le composé diazoique obtenu   avec   
 EMI8.3 
 un constituant de Copulation de formule É.-H ail 1 . la signification qui. lui est donnée plu s haut, l' naine et le constituant de copula. tion étant choisis ae façon que le colorant azolqus obtenu contien- ne au moins un groupe acide   suifonique   ou   carboxylique*   
Cet autre   procède   de l'invention peut être exécuté avantageusement en ajoutant du nitrite de sodium à une solution ou à   uno   suspension aqueuse de   l'amine   dans une solution aqueuse diluée 
 EMI8.4 
 d'acide cnlorhydrlque, en ajoutant la solution ou la suspension aqueuse formée du composé diazoique à une solution aqueuse du   consti-        tuant de copulation,

   en agitant le   mélan&e   obtenu pour forcer le 
 EMI8.5 
 colorant azolquep et en isolant celui-ci par as procédés classiques. 



   Les aminés de formule IV utilisées dans cet autre   procé.   dé de   l'invention   peuvent être obtonues   elles-mêmes   en traitant un composé de formule: 
 EMI8.6 
 
 EMI8.7 
 oh Âp V 3, X et Z-9 ont la signification qui leur est donnée plus haut, par un agent d'acflation dérivé d'un acide d,4t fo-inmie I, et en réduisant ensuite le groupe nitro en groupe aaino., JDes eX'pl.8 particuliers d'tminas de formule IV pou- vant s'utiliser dans cet autre procédé de l'invention sont notaa- zent les -fiBdno-4:4*-bls¯(acryloyxaaino)<iipftényle, le 2-am1n- 4 14'-bi.

   (&01710y .1.a;ún)C11pt1tmy .Lu1éthane, le  :-amino-4!4-bie- (aoryloyl taino)-5î5*-aiitttftyldiphôayle, le *i-aiaino-3'-broiao-4 4*- b1s(acrylol.LaminO)àtphényle, la 4-no-2:4'-bla(aoryloYlam1no)- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 aiph ! lylamlne, le -unxxio-4s4't.a{aaryloy.au.na)-5:'..àira4txaxy. aipn- ;

   tyle, le #aalnoi4'">bie(aci>yloylaaxinoâiphényiaétliane  le X''ara:;o-4!4*-bia(acryioyiainostl.lbëne le -aialno-4-aorylgyl*tftlno- atili ;me, le 3-aiaino -5¯acryioylajilnobenzaniiide, le 3-suaiao-5-acryl-' oyl<n)inob<9!nz''N-.t&6tianiiiQ Je ,i.-araixa:ag-aa,sryLayJ.au>,nobenx. 1v. rtr,anil3.cie, Je 2-amlno¯4-acryloylaiainobenaanliid , la 2-amino- 4 -acryloylaainob enz-.u -ithy lani lido# le -ra.rxo-4:'-bi,s  (e,ary.Loy.la,u.nw,berzzani,.det la -aLtnino--acryloyit!tmino''2'<4*-' le 2-amino-4-AcrYloYluinobazizèn4 sulfont athy,lan.t,da lu <<-tujdno'*4'-'6.c'ï'yJLoyi<Mtifbwz<'na otU.t.fc'ïK'M-thyl" 4#-aultoanli.lais wt 3a -<:

  -<.4mlno-4-HCi<>loylaaiiiiobeftzino <ulfon<'-N" métlTyl-3 ' -is uif oanilide  Comme exemples ae constituants de copulation pouvant s'utiliser dans cet autre procédé de l'invention, on peut citer 0<ox, 
 EMI9.2 
 déjà mentionnés clans le présent mémoire et,, en outre, l'acide 
 EMI9.3 
 aarydoyla.,ni.no-8..r;aprito.-6-aul,x'onlcue, l'acide 2-acryioylamino'* 8  naprtul-3 t 6-ti sul.fanique, 1 aciae 2-aoryloyiajnlno-5-naphtol- 7sulfoniçue, l'aciae -aaxylay.lau.i.no..-naptrtal-7.t7-aiaulfoniqua la 2-aoryloy.aai.na-b-naphty:luine, l'acétoacét-3- ou 4-(acryloylainl-j no)-ani.Lidee la I-Z73#- ou 4'-(aaryloylr3uunino)phny,..?';i..mdthyl ou carboxy -5-pyrazol,one, la l-/3"suifo-4-(acryloyiamiao)ph6ny7-3- mtt>ry,-5-,Yraxvlonct et la i-/X'-'MHJ.fo-3'-(acryioyiatdLno;

  phény7-3'- métiTyi-5-pyrazoione* Une classe préférée des colorante monoazoïque* suivant l'invention comprend les colorants monoazolques qui, sous la forme 
 EMI9.4 
 des acides libres, sont représentée par la formule! 
 EMI9.5 
 

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 co X a la   signification   qui lui est donnée plus haut, V   représente   
 EMI10.1 
 un radical alkyle ou aoX1 inférieurs, T représente un groupe mdthyle.tiadt2loxy ou acide sul1'on1q\h), et III a, R et Z t filent chacun,$   Indépendamment   les   un*   des autres., 1 ou 2. 
 EMI10.2 
 



  Une seconde classe préférée de* colorants azoïques nul- vant l'invention comprend les colorant  Z40noasolquesp qui, tous la forme a  acides libres, sont représentés par la fomulet 
 EMI10.3 
 
 EMI10.4 
 où. le Vt Te a, ;. et .Il ont la signification qui leur est donnée plus . haut,, .li représente un radical méthyle ou carboxyle et le noyau benzé- nique   1 est   éventuellement substitué par des atones de chlore 
 EMI10.5 
 ou par des radicaux méthyle ou acryloylaminoe 
Les nouveaux colorants   azoïques   de l'invention sont intéressants pour la coloration de matières textiles naturelles et   artificielles,   par exemple des matières textiles comprenant des fibres de coton, de rayonne viscose, de cellulose régénéra de 
 EMI10.6 
 J.41ne, de soie, ae polyamides et de polyacrylon1trile modifiée A cet effet,

   les colorants peuvent être appliqués sur les matières 
 EMI10.7 
 textiles par teinture, foulardage ou impression  ..utilisant dans ce damier cas des pâtes à imprimer contenant des épaisseurs clas- siques ou dèI.ém"J.1tl' bWA-WI1...au ou eau-d.8nI-hu1J.., et les   matières   textiles sont colorées ainsi en tons vifs d'une excellente solidité aux traitements au mouilla comme le lavage. 



   Les nouveaux colorants azoïques peuvent être utilises 
 EMI10.8 
 comme colorants réactif,. pour .ta coloration de matières textiles   cellulosiques.   a cet effet$ l'application des colorants sur la ma- 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 tière textile cellulosique est de préférence combinée avec un traite- 
 EMI11.2 
 ment par un agent alcalin, par exemple le carbonate ou le biourouna- te de sodium, ,4e metasilioate ae sodium, le phosphate trisoaique ou' ! l'nydroxyae oe sodium qui peut être appliqua sur la matière textile cellulosique ayant, pendant ou après l'application du colorant.

   ka variante lorsque la matière textile teinte doit être cuiiuff-éeou va- porisée par la suite, on peut utiliser, uns substance, cornue le tri- ciLLoroacétate de sodium, qui devient alcaline au quaurtaee ou ftu v&-" porisage*' .,# Les nouveaux colorants azoïques de l144votition août particulièrement intéressants pour la coloration a* àatïàrtg texti- les azotées, par exemple en polyamides, mais plus purtlcuîièremmt 
 EMI11.3 
 les matières textiles en laine. 
 EMI11.4 
 her> nouveaux colorants azglqueo ae peuvent - être appliqués sur les matières textiles azouées en bain ue tt>5r,¯ ture légèrement alcalin, neutre ou acide* mu eroc4aé. au teinture peut être exécute à un pn constant ou menaluiaaetit cunatuuta c'est- a-aire que le p.u au bain de teinture reste constant ou sen6ibl<m6)H. constant au cours ce la teinture, ou bien ;.l un le tfdolrcip le lith du ;

   bain de teinture peut être juoditié à un stf-af quelconque du la iin? -#' turc par l'aduition a'acides ou de sels acides,ou n'aLcalis ou de sels alcalins, kar exemple, la teinture peut êtee çùuyiuacéo avec Ur. pi4 d'environ >,5 à 5, qui est porté ensuite a environ b,3 à 7,5 ou davantage si on le désire. àjo bain tto teinture peut oottuu:Lr égaie* ment des substances qui sont nabitue-tleuent utilisées tmns la teinta-' re as matières textiles axotees.

   Conuie ex,u,..s de telles substances H on peut citer l'acétate ram,nocitnr, le but'at.8 de soaitui, le tartra- ' te detnyle, des agents disy8'sa;Wa non tuniques têts que des con- deisatu de l*ox/ae aeitnylène avec des aminés, aes alcools gras ou 
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 des phénols., aes agents tenio-actifs tels que des sels d'ammonium 
 EMI11.6 
 quaternaires par exemple le bromure de aetyltriwtriyl4ondtm et le bromure de cütyipyridinium, et des liquides oreani4ues,og'mè le, 11-butanol et l'alcool benaylique. ;

   

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 Appliquât ainsi sur des matières textiles de laine, les 
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 colorants montant bien enaganatit aes teintures unies qui ont une 
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 excellente solidité a la lumière et, aux traitements au mouillé comme 
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 le l'outoxinagfi alaelin, le yottinge la surtointure neutre, la surteini ture acide et le* lavages loxi4a ou r*eotés ainsi qu'une bonne affi- hité pour les libres neutres. ij'inventlon est illustrée, sans être àtaitue,, par les exemples suivants a'â±4  lesquels lwsrurtir3 et les pourcentages sont 
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 en poids. 
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 h4& j..- Une solution de 7 parties du soi monosodlque de I#aci.

   ae l'-aino-'-(-ti--pRyiMUif*ihényia-2-a<)o-8- naynL41--uutfOnf.,us dsns un àâulangt de 3Uu parties a'eau et de u parties d'acétone est refroidie à 5"C puis additionnée en JO mi- nutes de 1 parties de chlorure a'xcryloy.ta, le ph du m"ang* étant MaintMU a 7 par J.1aucLttion graduelle* oj-uultanée d'une solution aqueuse de carbonate de soaiuar.

   Le méiaiiet obtenu est agité pondant 3 heures entre 5 et 1u" puis auditionné de au parties de culorure a* Mouiunt et le colorant précipité est Isole par filtration, lavé avec une solution aquenae i 5À go cniorure de soaiua et séché* 
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 Appliqué sur des ratières textiles de laine en bain de 
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 teinture neutre.ou lékèreaert acide, le colorant donne de,% tons rou- 
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 ge bleuâtre d'une excellente solidité à la lumière et aux traite- ments .au nouille.

   
 EMI12.10 
 um sel uonoboalque du composé azoïque utilisé dans l'exemple ci-dessus peut être obtenu iui-afcae en diazotant le 5-nitro-2-aalnob nzènesull*one-l -étnylanliidef en copulant le coaposé diatoique obtenu avec I*actao en milieu aqueux à kü bp et en traitant finalement le composé résultant par une solution aqueuse cnaude de sulfure de sodium pour réduire .le groupe nitro un groupe auinui. 



  Un solution au 1,5 partie de 2-a*iin@¯<4t4'-blg(acryloy} ano)-dipnûnyie dans 5u parties d'acide acétique est ajoutée à un 

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 allonge agité de 10U parties d'eau, de luu parties de glace et de 5 parties de solution aqueuse concentrée ataciae chuorhydrique  3,3 parties   d'une solution   aqueuse à 2 de nitrite de sodium sont ajou-      
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 fées ensuite et le aeiange formé cet agité pendant i heure entre 0 -et 5"C. ys lucide Nuliamique est ajouté puur détruire l'excès '<# ataolde nitreux, puis une solution ne 2 parties du tel monosodiquo (la l'acide k-aaulo -d -naputai -0- iiultotil que aune j.uu parties;

   d'eau est ajoutée. 4<e pu du mélange est réglé & et le mélange est en- , suite agité pendant 18 heures à u-5uC. .e colorant précipité est en-, suite isolé par elitrationp lave avec une solution aqueuse à 1 de chlorure de   sodium   et   séché*   
Appliqué sur des matières textiles   de     laine   en bain de teinture neutre ou légèrement acide,, le   colorant   donne des tons   rouge 'jaunâtre   vif d'une excellente solidité à la   lumière   et aux traitements au mouillé. 
 EMI13.3 
 e 4-uiidno-4t4'-bis(acryloylauiino) dlph<jnyle utilisé dans ±$exemple ci-uessu  peut être obtenu comme suit< n ajoute, en 2 aeurest .8 parties de chlorure dacryl".

   oyle à une solution de li parties de 4-nitrobenzlaine dans' un mélan- te de <4uu parties d'acétone et ae 100 parties d'eau A une tepératu- re comprise entre U et 5"C, une.solution aqueuse à 40#1 d'acétate de sodium étant ajoutée net4ltanîàuent pour :ai.ntex.ir le mélange neutre ' au rouge   Conga.   Le   mélange   obtenu   est   ensuite agité pendant 3 heures et le est isolé par fil- 
 EMI13.4 
 trationt lavé avec une solution aqueuse à PUb d'acétone et séché finalement.

   un   lange as 7pi5 parties de fer, de Xi parties d'étha- 401# de 4,75 parties d'eau et de U*k partie d'acide forniqua est agité à l'ébullition aous un condenseur a reflux penuant 3 minutes* Une suspension (le 5 parties de -nitro-4!4'*'bis(acryloylajainoj-diphé nyle dans 2,0 parties   d'éthanol   bouillant   est   ajoutée   ensuite.et   le mélange formé est agité pendant   15   heures à l'ébullition sous un con- 
 EMI13.5 
 aenseur à reflux.

   un ajoute ensuite 0,,e4 partie ae carbonate de se- 1 

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 dlua, partis d'un* solution aqueuse à 4É de bisulfite î 1 80- oium et iU atétianais on ctiauffe le mélange à jL'éb.-- tion et on le filtre, i<< résidu restant out le filtre est laY4 Vtj ! 13 eqrtion d'ittmul ç"ud et les filtrats réunis sont ensuite 4vaporés a siaaita sous vide pour aqurkar le i4-auano-4#4 Il -bis (toryl- uy.ur,irao)..cti,nnyla sou la forme Q#une poudre blancue qui fond t5"C avec dêaoapuui tion suivie de Votifillaiticatlon.

   à4a tfcbisau ci-tprtt préeente d'autres exemples des nouveaux colorants suivant l'invention qui bout obtenus en traitant Le   #1  bouiquob aou CuàâVuaéa azotquea repris dans la deuxième colonne uu tabieuu par les cnlorures d'acides repris dans la troi- sième cmonne au tableau, par un procédé semblable à celui décrit uans jL'eXMttpit le La quatrième colonne au tableau indique les tant obtenue 4 appliquant les colorants formés sur ao cn,ti.eras texti- 
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 les de tain** 

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 EMI15.1 
 ;:....t:41pe Composé azolque¯ Chlorure d'acide Ton 3 Acide 3 '-no-2'-{?-thyl-I-phnylsuLfs.y1) phnyaz 2- Chlorure d'acryloyle Ecarlate I18.phtyla.cl.ne-Ó-su.lf'onique 4.. ChloBure à,' a-chioroacryloyle 5 Acide 3 '-ino-c'-{"-ghénylsuï.fatyphÉrayïe. 2-ina- 8-napht?1-6-sforque.

   Chlorure d'acryloyle Rouge bleuâtre 6 Acide 3 '-:.no-t'-(1-pipEridinosu:fsyl)phnylsz :c-xino- 8 -n itol-6-s:ît. f:,nß çue     7 Acide 1 L,'-.-aino-:'¯(:I-rthyl-.''-ph:nysulfay.ph:yley-2¯ aûino-3-naphtol-6-sulfonique Chlorure d' (l-chloro- 
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<tb> acryloyle
<tb> 
 
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 8 " Chlorure de f3 -chloro- 
 EMI15.4 
 
<tb> acryloyle
<tb> 
 
 EMI15.5 
 9 x . Chlorure de 6{: /5 : A-trio croroacryloyle 10 Acide !-Z4*-a3iino-2*-{S-Qhénylsulf±±yl)?h4r>yia2o7-2-a3îiao- 8-naphtol-6-sulfonique   m 11 Acine l-/3J¯àino-A>-(phénoxy)phérayla2o7--2¯aaino-8-naphtolo-sulfonique Chlorure alec-Y.'&.oyle Bordeaux 14 Acide I J'-ei.no-t'-{pr.ncxr#hnyï.z---r.awhtyîaxine--sulfonique . Orangé -# - ' jaunâtre. 

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   Le tableau ci-après donne   d'autres   exemples des   nou-   veaux colorants suivant   l'invention   qui sont obtenus   en   diafotant les   aminés   reprises dans la   deuxième   colonne du tableau et en copu- lant   les   composée diazoiques formés avec les   constituants   de   copu-   iation repris dans la   troisième   colonne du   tableau,   par   des     procé.   dés   semblables   à   celui   décrit dans   l'exemple   2.

   La   quatrième     colon-   ne du   tableau   indique les   nuances   obtenues en appliquant   les   colo- rants   format   sur des   matières     textiles   de laine. 

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   #xfa- Amine Constituant de copulation Ton pie 13 -aino-4:'-ar(acpglcyïL;.nt)irnyZe acide 2-naphtylamine-6-sulfonique Orangé jaunâtre 14 . acide -phtpla3s3:e-5-fozique JI " 15 acide 2-naphtylsxiue-7-sulfonique * a 16 -inc-4:4'-bls(acry1oy1azino)iphfnyl- méthane acide -a¯ino-8-na r tol-6-sulfeniaue Rouge jaunâtre 17 " acide 2-naphtylsNine-5-sulfonique Orange Jaunâtre a acide 2--::a ûhtp3.a.-..ire--suïfeniçue " " 19 n acide .-na:

   iay.a:ine-2-sulfoniçte     2v 2-asino-A :4*-bis (acryloylgztir.o)dipfafc-nylfctfaar-e eciôe 2-àino-3-naphccl-6-sulfcnique Roue jaunâtre bzz " acide 2-nahtyl*i.e-5-i;oniçue Orange Jaunâtre **# * acide 2-napiitylaaine-6-ùlfonique " " 2 r acide 2-.^¯ahtpiir.e-'-rulfonïçue 24 -pino-4:4-tis{acryloyllno)stilbène acide 2-asiinc-3-na?htol-6-Euifcnic-ue Rouge bleuâtre 2> w acide 2--.uaphty3amine-6-suifoniçue Orangé rougeâtre 26 2-ssino-4-scryloyleminostilbene acide 2-ejaino-3-naphtDl-6-sulfoniqî3e Rouge bleuâtre 

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 J:.xemple A-nise Constituent de copulation Ton. 



  27 2-amino--acryloylexiMstilbèae acide 2-naphtylf.:r.lne-6-sulfonique Orangé jaungtre Sa 2-anino- : -bip (scryloyI-Tino) -5 : 5 '-aimbthylcioj'nyle f tt   29 * acide 2-aziino-8-naphtol-6-suifonie-ue Rouge jaunâtre 30 3-iLo-5-cryloylalno-:4:6-trlméthylbenzophénone w w w 31 acide 2-caphtylamine-6-sulfonlque Orangé 32 3-"iino-5-scryloylauninoben?arxilide aciae 2-&.Binc-3-nephtol-6-Eulfonicue Rouge aur±c* tre 3 2-amino-5-acryloylLnobenz-ethyl&nlII ce s   # 34 acide 2-rtaphtylamine-6-sulfonîque Orangé jaunâtre 33 2-feaiino-4-scryloylasdnobenEaniiide a v m Jo acide 2-naphtylLmine-5-sulfonique - acide 2-naphtylaslne-7-sulfonictie 3êS acide 2-aaino-3-naphtol-6-sulfonique Rouge jaunâtre 

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 pIe Aminé Constituant de copulation Ton 3 2-aaino-4-acryloylaobenZ-H-éthylanilide acide 2-aina-8-2aphtol-ô-sulfoniçue Rouge jaunâtre 4u If acide 

  2-naphtrlp.ine-5-suiiflriy e Orangé jaunâtre 41 n acide 2-nahtylEci.ne-6-aul fcniç " 
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<tb> 
<tb> 
 
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 4,r- r acide 2-nsphtylamine-7-sulfonique 4j 2-aino-4-acry3oyls.aQinobenz--cthyi...ilide acide 2-a.ino-ô-r.aphto.---sulîonitue Rouge jaunâtre 44 -aacino-I:1'-bis(acryLoyiino)benzs.-tilide 45 x acide 2-napntyline-5-su1fonique Orangé jaunttre 4ù Il acide 2-: ahtyla.ine-6-su3.f3 :içue Il'' k'T   acide -^ai4'l.i:e- sul'cr.içue " us -amino-4-Ecryloylminobenzène sulfone nu it-éthylanilide. 



  49 x acide 2-naßhtyla .ioe-5-sulfc:aue "   acide -:a; i vyla.irae--6-Iforiue Il 1 acide 2-ino- -nE?iitol-6-sulfonique Rouge jaunâtre 
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<tb> 
<tb> 
 

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 ple Aminé Constituant de copulation Ton 5< 2-aaino-4-acryloylaminobenzène sulfone-N-méthyl- acide 2-±mino-8-naphtol-6-sulfonique Rouge jaunâtre 3 -sul1'08l1:i1ide. 



  53 " acide 2-naphtylamine-5-sulfonique Orangé jaunAtre 54 # acide 2-naphtylaaine-6-sulfonique " " 55 " acide 2-naphtyludne-7-sulfonique * " 56 2-amino-4-acryloYlaminobenzène sulfone-N-éthyl.j'-3..;:azlilide. x w 57 * acide 2-n8phtylaaine-5-sulfonique " * -5ô m acide 2-na?htyleaine-6-sulfonique * * 59 m acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique Rouge jaunâtre 60 2-aaino--4 :4   -M s (acryloylaaiino) -5 ï 5 '-di#é thoxydiphényle "Rouge 61   acide 2-naphtylamine-6-sulfonlque Orangé 

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   EXEMPLE   62.0 
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 Une solution de 7;5 partie):

   du sel onoaod1qu. du l-''-wnO"'-(h-1J1étLl,yJ.-- tJ""SU11'OPhéU1} sul.famy.L)phény'laz.g7'. !   2-naphtol   dans un   mélange   de 300 parties   d'eau   et de 300 partie d'acétone est   refroidie à   5 C   puis     additionnée   en 30 minutes de ! 
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 12 parties de chlorure d'acryloyla, le mvicnge6tant maintenu au pH 7 par l'addition   simultanée   d'une solution aqueuse de carbonate      de sodium.   Le   mélange obtenu est agité pendant 3 heures entre $ 
 EMI21.3 
 et 3.0*0, additionne de 80 parties de chlorure de sodium et le colo- ;

   rant   précipite   est isolé par   filtration,   lavé avec une solution aqueuse a 5 de chlorure de sodium et   séché.   



   Appliqué sur des   matières   textiles de laine en bain de teinture neutre ou légèrement acide, le colorant donne   des   tons   rouge-bleu&tre   d'une excellente solidité à la lumière et aux trai- tements au mouillé.      



   Le sel   mono suai que   du composé azoïque   utilise   dans l'exme 
 EMI21.4 
 pie ci-dessus peut être obtenu en diazotant l'acide 5-nitro-2-axaino- ! b$nzènesulfone-N-mètuyJ.an111de-)l-sulÍon:l.'!ue, en copulant le compose   diazoïque   forme avec du   p-napntol     en milieu   alcalin aqueux et en   traitant finalement le composé formé par une solution aqueuse chaude de sulfure de sodium pour réduire le groupe nitro en groupe amino.   



   Le tableau ci-apres donne d'autres exemples de nouveaux colorants de   l'invention   qui sont obtenus en remplaçant les 7,5 parties du sel   monosodique   au   composé   aminoazoique utilisé dans 
 EMI21.5 
 l'exemple t>2 par des quantités équivalentes des aela aodiquoa des composés aminoazoïques obtenus en copulant l'acide '-n1tro..am1no- benzènesuU'one-.lII-metu,y ,u.n1J.1de-P - sulfonique diazoté avec les oon'1011 tuants de copulation repris dans la deuxième colonne du tableau et en réduisant   ensuite   le groupe nitro en groupe   amino.   La troisième colonne   du   tableau indique   les   nuances obtenues en appliquant les   colorants   formés sur des   matières   textiles de laine.

        

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<tb> 



  Exemple <SEP> Constituant <SEP> Ton
<tb> 
 
 EMI22.2 
 63 l-(4'-méttiyipiiényJLJ-3-aétiiyl-5- pyrazoione Jaune l-phënyl'-3-m6thyJL-$-pyraxolon<t 6â acétoacétanilide Jaune verdt- tr. 



  66 acétoac6t-2U-ctlméthyl nilld  67 4Tmthylhéao. Jaune. 
 EMI22.3 
 



  KXJîk'IPJL.K 68* - 1'M.,.. 



  Un ajouta en agitant, 5 parties d'une solution aqueuse 
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 2U de nitrite de sodium à un mélange de 4<5 parties du sel monosodi- que du X-amino-4-acryloylaminobenzenesulfone-N-etbyl-3'-sulfoanili- de, de 100 parties d'eau, de 20 parties de glace et de 5 parties d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique, et on agite 
 EMI22.5 
 le mélange obtenu pendant 15 minutes à 0-500  On ajoute ensuite de l'acide sulfamique pour détruire l'acide nitreux éventuel, puis de l'acétate de sodium jusqu'à ce que le mélange   cesse   d'être acide au   rouge   Congo* Le mélange obtenu est ensuite ajouté à une solu- 
 EMI22.6 
 tion de 1,74 partie de l-phényl-3-metnyl""5-pyrazolone, de ,5 par- ties de carbonate de sodium et de 0,4 partie d'hydroxyde de sodium dans 100 parties d'eau,

   et le mélange est agité pendant   4   heures à 0-5 C. On   rèle   alors le Ph du   mélange   à 7, on ajoute 25 parties 
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 ac ci1.l.orUre de sodium, et on isole par filtration le colorant pr6 cipité, on le lave avec une solution aqueuse   à     10   de   chlorure   de    sodium   et on le sèche. 



   Applique sur des matières textiles de laine en bain de teinture neutre ou .faiblement acide, le colorant donne des tons jaunes d'une excellente solidité à la lumière et aux traitements au   nouille*   
Le tableau ci-après   uonne   d'autres exemples de nouveaux colorants suivant l'invention qui sont obtenus en remplaçant la 
 EMI22.8 
 l¯phônyl-3¯métnyl-5 pyrazolone utilisée dans l'exemple 68 par une quantité équivalente ces constituants de copulation repris clans la deuxième colonne du tableau. La troisième colonne du tableau la  

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   (tique   les tons obtenus en appliquant les colorants   .formés sur     ides   matières textiles de laine. 
 EMI23.1 
 
<tb> exemple <SEP> Constituant <SEP> Ton
<tb> 
 
 EMI23.2 
 69 .oétoacét-4-(aoryoY8O)aniid.

   Jaune verdâtre. 



  70 1- (4 -a017 .Loy wno Vh 1) -J ..m' t.tl)' 1- 5-pyrazoione Jaune 71 1-pnén)'1..J..oarboxy-5..pyrazoone w 72 l-pnényl-3-  t!iyi¯5¯arainQ-pyTazolone   73 J.- (JoI..suJ.!aoy lph(lny Jo) -3..métby 1...;- pyrazolone 74 acitoao t-.2-ania1a1de Jaune verdâtre 75 &oétoac6t--cnjLoraniiid< 
 EMI23.3 
 X.Et'Ur'i,Jt!,¯6t- Une solution de Z partie* de -am1n0-4=4'-b18(.crloll- &.IUitlo)-&"-<11ji\étllj'1a.1h1* dans 20 parties diacide acétique est ajoutée à un mélange de 6 partit* décide chlorhydrique aqueux concentré,

   de 20 parties   ae   glace et de 150 parties   d'eau.   On      ajoute ensuite 4 parties    $une   solution aqueuse 2n de ni tri te de sodium et on agite le mélange obtenu à 0-5 C pendant   1/2   heure* L'excès d'acide nitreux est détruit alors par une addition d'acide sulfamique et le mélange est neutralisé au rouge Congo par de l'acétate de sodium.

   Le mélange obtenu est ensuite ajouté   à   une 
 EMI23.4 
 solution de ,,5 partie du se. sodique de la l-C-t'-métnyl# <t'¯ suliôpnényij-3-aéti yl 5-pyrd2Qlone dans OO parties d'au à U* 5WC et le pis du mélange est régie à 6 par l'additlun d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, le mélange est ensuite additionne de 160 parties d'acétone et   alté à   0-5 C pendant   4   heures- On 
 EMI23.5 
 règle alors i* pd du mtiaaige à 'i,, on ajoute 80 parties de chlorure de sodium et on isole par filtration le colorant précipité, on le lave avec une solution aqueuse à 10 de chlorure de sodium et on le seche.

   Appliqué sur laine en bain de teinture neutre ou faible- ment acide, le colorant donne des tons jaune rougeâtre d'une excel- lente solidité à la lumière et aux traitements au mouilla* 

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 EXEMPLE 77. - 
Une solution de 2 parties de 2-amino-4:4'-bis(acryloyl) amino)-diphényle dans 15 parties d'acide acétique glacial est ajou- tée à un .mélange de 30 parties de glace et de 100 parties d'eau. 



  On ajoute ensuite 6 parties d'une solution   aqueusa   concentrée d'acide chlorhydrique puis 4 parties d'une solution aqueuse 2N de nitrite ae sodium* Le mélange est alors agité à 0-5 C pendant 1/2 heure, l'excès d'acide nitreux est détruit par   l'addition   d'acide sulfamique et le mélange est neutralisé   ensuite   au rouge Congo par l'addition d'acétate de sodium  Le mélange obtenu est ajouté   à   une solution de 2,4 partiez du   sa.1   sodique de   lucide   2-acryloylamino-b-napntol-6-sulfonique dans 100 parties d'eau à 0-5 C. Le mélange est réglé à pu 7 puis agité à   0-5'C   pendant 16   heures*   Le colorant formé est ensuite Isolé par filtration.

   Le colorant est dissous dans un mélange de 1000 parties d'eau et   de 160   parties d'acétone. le solution est filtrée et le filtrat résultant est traité par 100 parties de chlorure de sodium. Le   colo-   rant précipité est ensuite isolé par filtration et séché.

   Appliqué sur laine en bain de teinture neutre ou.faiblement acide, le colo- rant donne des tons rouge jaunâtre d'une excellente   solidité   à la lumdère   et   aux   traitements   au   mouillé    
Le tableau ci-après présente d'autres exemples de   colo'   rants suivant l'invention qui sont obtenus en diazotant les amines reprises dans la deuxième colonne du tableau et en les oopulant avec les constituants   cia   copulation repris dans la troisième colon- ne du tableau, par des procédés analogues a ceux décrits dans les exemples 76 et 77.

   La quatrième colonne du tableau indique les tons obtenus en appliquant les colorants obtenus sur des matières textiles de laine. 

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 EMI25.1 
 pie J...ù11ne' Constituent de copulation Ton 7d 4-c.:-ir o-<:4. -bîs{±crylo;'α.;Ino}-ciphényIr.nir.s' s't:a ël sÉ.--'.#'j:.^' ÎT -;::.F:.^.---- :"r.:F'ayy--4e,xa;,'# t f s.''- , ,. : ," #. 



  1 2-..in-:4'-bis(crn..;i.vi(C.s,fxl.:..ino)-5:5'-LsiS.:' 4xyl- aipr.t:1Y.Le séide d'. x.. -'tY'.L'w j ia"D,',i E ...â iÎr^.-'-5'' :c.;'i:4.'..t.^' ¯ v xNl i7yii:.".E Rouée 3u ..'. w^..,:.iTlài--.:.y'-'.': (c.^.";"#3;'ic.::iWv,-t;iC..t'i';'3.i. -4':v^.-';:.:. :'1.'C::y'::-.v-,-i-E''.,f'.j'Î^ ;' j':'i:: i C.'.#.' T rOI;,C.'t:

   2e 81 . scice [Ct :,c?cptt':nilL:e-4-su' foni(:ue - 
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<tb> Jaune
<tb> 
 
 EMI25.3 
 0#.0 11 I-('-t;l.oro-b'-. h;rl-4'¯I^^i:cr.ï;- .'.-.étiys'.-5¯0 r2zsi;ßïe Jeune rouâtre 83 '* Gcß:e l-scryl.oyl?=ilno-3-na-)htcl-3:6-di- ;:? 3 onÇUe Rouge tlen 4r 84 " acice 2-c:el;l:,r.-:-n:rYtoi-?-su.?.fonique ' Ec2.rlate 8 * acice 2-na;htol-6-sulfonique Rouge jaunâtre do * acide -r.htol-b:8.-àisulfoniçus #   8'/ . acide l-r.snhtol-4-sulfonique ge . acide I-ne:aol--,:5:?-risu.foniçtze Orangé rougeâtre 89 1-(4'-acrYloYlino-3'-sulfophényl)-3- 
 EMI25.4 
 
<tb> carboxY-5-pyrazolone <SEP> Orangé <SEP> doré
<tb> 
 
 EMI25.5 
 3u 2-a.no-.:;-bis(scrylc3lnno)-5:5'-.i.- i-(3'-acryloy7.inn--.'-sulfoph.nyl)-3¯ mthY14i;bényle methyl-5-sminopyrazole Jaune verdâtre 91 " acide l-amino-2(4'-nltroph{nylazô)-8nphtol-3:

  6-rl1ltonique Bleu verdâtre 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 ';)"b:to# J,,1!.....:(. ,...,- Une solution de 5PS parties de 5-,nitro-2.uninobensàne.  , sulfone(4'-'acétyla!oino)anilide dans 100 parties d'acide acétique chaud est versée dans un mélange de 50 parties de glace, de   11   par- ties d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique et de 200 parties   d'eau,   puis additionnée de 20 parties d'une solution aqueuse N de nitrite de sodium, Le mélange formé est agité pen- dant 30 minutes à   0-5"C   puis additionné d'acide sulfamique pour détruire   l'acide   nitreux éventuellement présent.

   Une solution de 
 EMI26.2 
 bzz parties du sel sodique de l'acide 2-amino-8-na.htol-6-suifo- nique dans   200   parties d'eau est ajoutée ensuite et le mélange est régie au pH 4 puis agité pendant   4   heures à 0-5 C. On ajoute une solution aqueuse concentrée d'ammoniaque jusqu'à ce que le pH du mélange soit de 8, on chauffe le mélange à 90 C et on ajoute une solution   ci*   8,2 parties de sulfure de sodium cristallisé dans 30 parties   d'eau*   On agite ensuite le mélange pendant 1 heure,

   on le   refroidit à   60  et on isole par filtration le précipité solide qu'on lave avec une solution aqueuse 1 5% de chlorure de   sodium.   de solide est ensuite dissous dans une solution de 12 parties 
 EMI26.3 
 d'byaroxyùe de sodium dans 250 parties d'eau et la solution est chauffée pendant 3 heures à 80-85 C. La solution est ensuite   refroi-   
 EMI26.4 
 die à A>-0, acidifiée a l'aide d'acide acétique et le précipité solide est isolé par filtration.

   On dissout le solide dans un   mélange   de 280 parties   d'eau   et de 200 parties d'acétone, et on ajoute ensuite, en 1 heure, 22 parties de chlorure   d'acryloyle,   la température du mélange formé étant maintenue entre 0 et 5 C, et le pH   au   mélange étant maintenu à 6.7 par l'addition d'une solu- 
 EMI26.5 
 taon aqueuse à 10> ae carbonate ae sodium* jue mélange est ensuite agité pendant 3   heures &   2"C, additionné de 40 parties de chlorure de sodium et, après élimination de l'acétone, le colorant précipité est isolé par filtration et séché. 



   Appliqué sur laine en bain de teinture neutre ou légè- rement acide, le colorant donne des tons rouge bleuâtre d'une excel- lente solidité à la lumière et aux traitements au mouillé.      

 <Desc/Clms Page number 27> 

 
 EMI27.1 
 gjjMeub 2.0- Au lieu des 5,o parties au sel sooique de l'aciac *-*.&## no-6-napntol-6-sulfonique utilisé dans l'exemple ci-dessus, on uti- lise 6,9 parties au sel sodique de l'acide 1-anllinona,tta.e8 sulfonique  ton obtient un colorant qui teint la laine en rou blesfitrc d'une excellente soliaitê à la madère et aux traitements 
 EMI27.2 
 au mouille* 
 EMI27.3 
 K/lMPiib..4... 



  Au lieu des 2k parties de chlorure daoryby tt .iJ.4'. clans l'exemple 92 ou y3i on utilise 3U parties da chlorurf 4tJa-ctilo- roacryxoyie et on obtient des colorants analogues. 



  Le 2-aNJLno-4!-bis(acryloylamino)-5!3-imttldi" phényle., le -amino-4!4*-bis(acryloylamino)-!3'-dimétbo'xydi'ényl le 2-amino-4:4'-bis(acryloylaainodiph8nylmëthane le  aina-:4'- bi8-(acryloylamino)fctilbène, la 4-amino-2:-bls(aoryi<?yl.?j&tno)- diphénylaminç, le z-amino-4-acryloylsrninastilbène3 la ,3 axina 5- acryloylaminobenzanilide, le -ami.xo-5-aaryloyiamizaobenx-ét.il.  anixide, le 2wa,ino...-acryloylaminabenud.licle! le -amino-4-acry3. aylaainobenx-t-éthylanili.de, le 2.auLino-,4:4'-bis{aorybylaixïa). bontanilidop la 3-aulno-5-acryloylamino-ky:4$:60-trimètiayl- benzophenone, le ;4-amino -4-acryloyi &uinob en z èn e sul ton" - à tilyl =111- de,, le -auino-.acryloylainubenxsnesult'one--swét,Y.L-3'-su.a.. anilicke et le 2..aam,ina.-1,-acryJ.oylum.nobezaènesulone-#mt,y.. 



  3'-aul,aanilide utilisés dans les exemples ci-dessus peuvent a#ob- 
 EMI27.4 
 tenir par des procédés analogues à celui décrit dans l'exemple 2 
 EMI27.5 
 pour le -amiao-4s'-bis(acryloylaln.no)a3ptnyle à partir des compo- ses nitroaminés ou nitrodiaminés appropriés*

Claims (1)

  1. EMI28.1
    .li A Y L 1 L (: x i 0 si b 1... Colorant* azoïque représentes par ia !01'1llW.8a EMI28.2 ou Y1, Y2 et Y3 représentent chacun, Indépendamment les uns des autre., un atome d'hydrogène ou de chlore, V représente un radical alkyle intérieur ou alroxy inférieur, n vaut 1 ou 2, E représente le reste d'un constituant de copulation, X représente une .Maison directe ou un groupe EMI28.3 où R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inferieur, A représente un radical hydrocarboné clivaient substitué ou non, contenant au moins 3 atomes de carbone, ou bien lorsque X représente EMI28.4 A et R' peuvent former ensemble avec l'atone d'azote, N un hétérocy- cle hexagonal,
    et 2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe EMI28.5 comme défini ci -dessus, étant entendu que les colorants contiennent au mine un groupe acide sulfonique ou carboxylique attaché à au moins un des groupes A et E.
    2.- Colorants suivant la revendication 1, caractérisé 123 en ce que Y1, Y2 et Y3 représentent chacun un atome d'hydrogène* 3.- Colorants monoazoiques qui, sous la forme des aci- des libres, sont représentés par la formuler <Desc/Clms Page number 29> EMI29.1 où Xet v ont la signification qui leur est donnée dans la reven- dication 1, T représente un groupe méthyle méthoxy ou acide suifo- nique et n, m, p et r valent chacun, indépendamment les uns des autres, 1 ou 2..
    4'- Colorante monoazoiques qui, sous la forme des acides libres, sont représentés par la formule: EMI29.2 où X, V, T, n, r et p ont la signification qui leur est donnée plus haute l représente un radical methyle ou carboxy, et le noyau benzet nique I est éventuellement substitué par des atomes de chlore ou par des radicaux méthyle ou acryloylamino.
    5.- Colorants azoïques suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, en particulier comme décrit ci-dessus avec référence speciale a l'un ou l'autre des exemples cités, o.- Procedé de préparation des colorants azoiques sui- vant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite par un agent d'aoylation, dérivé d'un aciae de formule: EMI29.3 <Desc/Clms Page number 30> ou y1, y2 et y3 ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1, un composé azoïque de formule;
    EMI30.1 où A, V, E, n et X ont .la signification .qui leur est donnât dams la revendication 1 et Z' represente un atome d'hydrogène ou un grou- EMI30.2 Pt mine au al ,/" 2 ...11-00.0 . c . ,3 comme défini ci-dessus* 7.- procède suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'aient d'acylation est le chlorure d'acryloyle.
    8.0 Procédé de préparation des colorants azoiques lui- vaut la revendication 1, caractérisé en ce qu'on diazote une aminé de formule: EMI30.3 où A, v, X, y1, y2,Y3, n et z ont la signification qui leur est donné* dansla revendication 1, et on copule le composé diasoique obtenu avec un constituant de copulation de formule E-H où E a la signification qui lui est donnée plus haut,
    l'amino et le consti- tuant de copulation contenant ensemble au moine un groupe acide sulfonique ou carboxylique* 9.0 Procédé de préparation de colorants azoiques sui- vant l'une ou l'autre dea revendications 1 à 5' en particulier comme décrit ci-dessus avec référence spéciale à l'un ou l'autre des exemples cités. <Desc/Clms Page number 31>
    10.- Procédé de coloration de matières textiles, carac- : térisé en ce qu'oa traite la matiere textile par un colorant sui- vant 'une ou l'autre des revendications 1 3.
    11.- Procéde suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la matière textile est une matière textile de laine.,
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