BE517035A - - Google Patents

Description

  PERFECTIONNEMENTS AUX HERBICIDES 

  
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l'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique et à ses dérivés, ainsi qu'à 1' emploi de ces composés comme herbicides.

  
Des travaux importants ont été consacrés ces dernières années

  
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bicides, et d'autres acides phénoxyacétiques substitués ont été également étudiés sous ce rapport. C'est ainsi qu'on a établi l'utilité de l'acide 2-méthyl4-chloro-phénoxy-acétique, de l'acide 2:4:5-trichlorophénoxyacétique et de leurs

  
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se sont cependant avérés particulièrement utiles pour la destruction des.ronces et autres plantes ligneuses. 

  
Pour cette raison, l'intérêt des composés 2:4:5-trichloro- commence à être plus largement apprécié, parce qu'il est souvent extrêmement désirable de supprimer des plantes ligneuses de ce genre en même temps que les mauvaises herbes ordinales... Mais la matière de départ pour la préparation

  
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nol ne peut s'obtenir facilement.

  
La présente invention se rapporte à une nouvelle série d'herbicides du type phénoxyacétique, qui sont en outre de nouveaux composés chimiques n'ayant pas encore fait l'objet d'une description.

  
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ses sels et ses esters, sont particulièrement efficaces comme herbicides et qu'ils présentent dans cette application des avantages considérables parce qu'ils semblent être actifs contre une gamme plus importante de plantes ligneu-

  
 <EMI ID=6.1>  acétique, l'acide 2:4:5-trichlorophénoxyacétique ou leurs dérivés. Ils semblent en fait constituer une série supérieure d'herbicides phénoxyacétiques

  
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sert à la préparation de l'acide 2:4:5-trichlorophénoxyacétique mentionné

  
plus haut, également particulièrement actif contre les plantes ligneuses. Le 2:4-dichloro-5-méthylphénol s'obtient facilement à partir de n-crésol.

  
Le nouvel acide peut être obtenu en condensant l'acide monochloroacétique avec le 2:4-dichloro-5-méthylphénol en solution alcaline, ce qui forme un sel de l'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique, puis en acidifiant

  
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obtenue en chlorant le m-crésol, par exemple à l'aide de chlorure de sulfuryle ou de chlore. Les esters de l'acide peuvent être préparés de la façon habituelle et présentent, de même que les sels, un effet herbicide analogue à

  
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sont dignes d'intérêt comme le sont les sels d'amines, en particulier ceux de la di- et de la triméthylamine, de la di- et de la triéthylamine, de la diet de la triéthanolamine et de la monoisopropylamine. Parmi les esters, les dérivés méthyl-, éthyl- propyl- et isopropyl- présentent un intérêt particulier. 

  
Pour appliquer l'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxy-acétique

  
ou l'un de ses dérivés à la végétation, il est généralement désirable de former une solution ou une dispersion du composé dans l'eau et de traiter

  
les plantes au moyen de la solution ou de la dispersion par pulvérisation ou autrement, les nouveaux herbicides de l'invention pouvant être appliqués sensiblement de la même manière que l'acide 2:4-dichlorophénoxy-acétique et ses dérivés. C'est ainsi que, si l'acide 2:4-dichloro-5-méthyl-phénoxyacétique lui-même n'est que très peu soluble dans l'eau, ses sels de potassium et de sodium (bien qu'également relativement insolubles) ont une solubilité suffisante pour former une solution diluée au degré voulu, et ces solutions diluées du sel de sodium ou de potassium peuvent être appliquées aux plantes de la façon habituelle.

   Les sels formés par l'acide et les amines telles que la di- et la triméthylamine, la di- et la triéthylamine, la di- et la triéthanolamine et la monoisopropylamine sont généralement plus solubles dans l'eau, et des solutions aqueuses de ces sels d'amines peuvent être utilement employées.

  
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a indiqué plus haut, esters qui peuvent être appliqués aux plantes sous la forme de solutions dans des solvants organiques ou mieux sous la forme de dispersions aqueuses obtenues en dispersant l'ester dans l'eau à l'aide d'un agent favorisant la dispersion. L'acide lui-même peut également former une solution ou une dispersion aqueuse de cette façon. Il est également possible d'employer l'acide lui-même et certains de ses dérivés, particulièrement le sel de sodium, sous forme solide, par exemple en mélange avec un diluant solide en poudre. Il peut prendre la forme d'une poudre mouillable contenant un agent mouillant. En somme, les modes d'application des nouveaux herbicides de l'invention sont nombreux et connus des techniciens familiarisés avec les modes d'application des autres dérivés de l'acide phénoxyacétique mentionné plus haut.

  
Un_procédé très pratique pour faire entrer l'acide ou l'ester dans une composition consiste à le dissoudre avec un agent favorisant la dispersion dans un solvant organique, puis à diluer cette solution au moyen d'eau de façon à former une dispersion aqueuse.

  
La concentration de l'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique ou du sel ou ester utilisé dans la composition herbicide finale appliquée aux

  
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tration de 0,1 % à 10 env., calculée en termes d'acide constitue une gamme adéquate, bien que des concentrations inférieures ou supérieures à cette gamme puissent être utilisées dans certains cas. La concentration convenable dépend en partie des appareils utilisés pour répartir la composition herbicide et se

  
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Les herbicides de l'invention peuvent être utilement employés en mélange avec d'autres herbicides afin de détruire des variétés de plantes plus

  
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vés, on- avec le pentachlorophénol se sont avérés très efficaces. 

  
L'invention est illustrée par les exemples qui suivent, montrant la préparation de l'acide et de certains de ses dérivés et celle des compositions herbicides qui* les contiennent. 

  
EXEMPLE 1.-

  
Cet exemple décrit la préparation de l'acide 2:4-dichloro-5méthylphénoxyacétique et de son sel de sodium.

  
On dissout 413 gr de 2:4-dichloro-5-méthylphénol (obtenu en traitant le m-crésol par le chlorure de sulfuryle) dans une solution de soude

  
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ajoute en quatre heures à la solution agitée maintenue à cette température,
222 gr d'acide monochloroacétique dissous dans une solution de soude caustique comprenant 93,3 gr de soude caustique dans 432 cm<3> d'eau. Le mélange de réaction s'épaissit graduellement pendant ces quatre heures au cours des-

  
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le mélange de s'épaissir exagérément.

  
Une fois l'addition achevée, le mélange de réaction est chauffé 

  
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eau et on ajoute 300 cm d'acide chlorhydrique concentré. On laisse reposer le mélange obtenu pendant 1 heure, puis on sépare par filtration l'acide libre formé et on sèche. 

  
On obtient 436,5 gr d'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxy-acétique, point de fusion 143[deg.]C. 

  
La liqueur mère et les eaux de lavage mentionnées plus haut sont ensuite acidifiées à l'aide d'acide chlorhydrique de façon à obtenir un pH é-

  
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Le sel de sodium et l'acide libre peuvent être transformés en compositions herbicides efficaces. Il suffit de former une simple solution aqueuse du sel de sodium à 0,2% de concentration par exemple. L'acide lui-même peut être transformé en composition herbicide par les procédés cités plus haut, par exemple en le dissolvant avec un agent de dispersion dans un solvant organique approprié, puis, pour l'application, en diluant cette solution avec de l'eau de façon à obtenir une dispersion aqueuse. Des formules appropriées sont données dans les exemples 2, 3 et 4 ci-dessous.

  
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les proportions suivantes :

  
acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique 1 partie en poids

  
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Pour l'application, on dilue cette solution avec 200 à 1000 parties en poids d'eau de façon à obtenir une dispersion aqueuse de l'acide.

  
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On prépare une composition herbicide prête à l'emploi en mélan- <EMI ID=21.1> 

  
forme finement divisée et 20 parties en poids du détergent synthétique vendu sous la marque Santomerse, avec 1000 parties en poids d'eau et en agitant énergiquement. 

On obtient ainsi une dispersion aqueuse de l'acide.

  
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On obtient une composition herbicide sous forme de poudre en mélangeant soigneusement les ingrédients cités à l'état finement divisé :

  
acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique 1 partie en poids

  
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EXEMPLE 5.-

  
Cet exemple illustre la préparation d'une solution aqueuse du sel de diéthylamine de l'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique.

  
On prépare une suspension de 20 parties en poids d'acide 2:4-

  
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duit 6 parties en poids de diéthylamine. On obtient ainsi une solution aqueuse du sel de diéthylamine susceptible d'être mise dans le' commerce comme composition herbicide concentrée.

  
Pour l'application, la composition concentrée est diluée au moyen d'eau de façon à fournir une solution dont la concentration est de l'ordre

  
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EXEMPLE 6 . -

  
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On place un mélange de 235 gr d'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique, 127 cm d'alcool isopropylique, 100 cm<3> de benzène et 2 gr d'àcide sulfurique dans un récipient en verre muni d'une colonne de fractionnement à dix plateaux, l'eau de la réaction étant continuellement entraînée comne azéotrope ternaire avec l'alcool isopropylique et le benzène. On refroidit le mélange de réaction lorsque l'eau ne distille plus (après 5 heures environ). 

  
Le mélange de réaction est ensuite concentré en chassant par distillation les fractions les plus légères, d'abord à la pression atmosphérique et finalement sous une pression de 20 mm de mercure jusqu'à ce que la température du bouilleur atteigne 95[deg.]C, après quoi on ajoute 500 cm3 de benzène. Le mélange est ensuite lavé avec 100 cm3 d'une solution de carbonate de sodium

  
à 5% et la couche de benzène séparée. Par élimination du solvant de cette

  
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ro-5-méthylphénoxyacétique, sous forme de masse semi-solide.

  
Pour obtenir l'ester pur, l'expérience est répétée mais on concentre le mélange de réaction initialement obtenu par distillation à la pres-

  
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de séparer entièrement les fractions plus légères. On laisse ensuite refroidir le résidu et l'ester pratiquement pur cristallise du solvant restant en longues aiguilles blanches. Ces aiguilles sont recueillies et lavées avec 2 portions de 25 cm3 d'alcool isoprepylique. On obtient ainsi 137 gr d'ester fondant à 40-41[deg.]G.

  
Cet ester peut être introduit dans une composition d'herbicide comme indiqué plus haut, par exemple cornue décrit dans l'exemple 7 ci-dessous.

  
EXEMPLE 7.-

  
On forme une composition herbicide avec l'ester isopropylique pur décrit dans l'exemple 6 de la manière suivante. Cette composition contient non seulement l'ester susdit mais également du pentachlorophénol.

  
On prépare une solution d'ester et de pentachlorophénol avec 1'

Claims (1)

1. agent de dispersion vendu sous la marque Lubrol W, dans l'hydrocarbure li- quide vendu sous la marque Iranolin KEB. On obtient une solution d'hydrocarbure de la formule suivante : <EMI ID=29.1>

   Cette solution constitue une composition herbicide concentrée convenant pour la vente.

   Pour l'application on la dilue avec de l'eau de façon à obtenir une solution à 1% en termes d'acide libre.

   EXEMPLE 8. -

   L'activité herbicide de l'ester isopropylique pur décrit dans l'exemple 6 est éprouvée en le dissolvant dans un solvant à base d'alkyl-naphtalène pour former une solution à 1% puis en appliquant cette solution aux pousses de différentes essences sauvages en buissons, par tamponnement de la surface de l'écorce au moyen d'ouate imbibée de solution. Le solvant utilisé n'est pas toxique pour les plantes. Ce procédé ne convient évidemment pas pour appliquer l'herbicide en pratique mais constitue une méthode d'essai utile. <EMI ID=30.1>

   qui suivent.

   Les résultats suivants sont obtenus avec différentes plantes.

   <EMI ID=31.1>

   Quelques expériences parallèles ont été effectuées avec des solutions à 1% des isopropyl-esters de l'acide 2:4-dichlorophénoxyacétique et de l'acide 2:4:5-trichlorophénoxy-acétique dans le même solvant, et en général l'ester 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique semble être plus efficace que 1' un et l'autre. Dans le cas des jeunes tiges de frêne, aucun effet n'a pu être constaté après 2 mois, ni avec l'ester 2:4-dichlorophénoxyacétique, ni avec l'ester 2:4:5-trichlorophénoxyacétique.

   <EMI ID=32.1> <EMI ID=33.1>

   di- ou la triéthylamine, la di- ou la triéthanolamine ou la monoisopropylamine.

   6. - A titre de produit industriel nouveau un ester de l'acide 2:4-dichloro-5-méthylphénoxyacétique.

   7. - A titre de produit industriel nouveau l'ester méthyli-

   <EMI ID=34.1>

   thylphénoxyacétique.

   8. - Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend

   <EMI ID=35.1>

   9. - Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une solution ou une dispersion d'une substance suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7.

   10. - Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une solution aqueuse d'une substance suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 5.

   11. - Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse d'une substance suivant l'une ou l'autre des revendications 1, 6 et 7, préparée à l'aide d'un agent favorisant la dispersion.

   12. - Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend une substance suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7 et un diluant solide.

   13. - Composition herbicide concentrée, caractérisée en ce qu' elle comprend une solution en solvant organique d'une substance suivant l'une ou l'autre des revendications 1, 6 et 7 et un agent de dispersion, et peut

   être diluée avec de l'eau pour former une dispersion aqueuse de cette substance.

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   15. - Composition herbicide, en substance comme décrit ci-dessus.

   16. - Procédé de destruction de la végétation, caractérisé en ce qu'on traite les plantes par une composition herbicide suivant l'une ou l'autre

   <EMI ID=37.1>

   en diluant avec de l'eau une composition concentrée suivant la revendication 13.