BE517861A - - Google Patents

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BE517861A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D1/00Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D1/04Hydroxides
    • C01D1/28Purification; Separation
    • C01D1/36Purification; Separation by oxidation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  EPURATION DES LIQUEURS ALCALINES CAUSTIQUES. 



   La présente invention se rapporte à un procédé nouveau pour l'é- limination des impuretés constituées de métaux lourds des liqueurs alcalines caustiques, plus spécialement des liqueurs de soude caustique.    



  Dans la fabrication de la rayonne, viscose une des mières opérations est la préparation de l'alcali-cellulose qui s'effectue en trempant   de la pâte de bois chimique ou des linters de coton dans des solutions de soude caustique concentrées à 18-20% pendant 2 à 3 heures. Les liqueurs de soude caustique en excès sont ensuite éliminées par pressage et   l'alcali-cel-   lulose humide obtenue est déchiquetée et vieillie dans des conditions de température soigneusement réglées pendant 2 jours environ. L'allure de l'en- semble du procédé viscose dépend dans une mesure importante de la vitesse de vieillissement de l'alcali-cellulose et il importe donc de pouvoir régler et au besoin modifier cette vitesse. Certains métaux lourds comme le fer, le cuivre et le manganèse exercent des effets catalytiques sur le processus de vieillissement.

   L'effet catalytique du maganèse est   plue   énergique que celui des autres métaux, il représente par exemple, à poids égal, environ dix fois celui du fer. Un certain degré d'effet catalytique est nécessaire pour que le processus de vieillissement ne s'effectue pas trop lentement. 



  Il est donc important d'être à même de régler la proportion d'impuretés constituées par des métaux lourds dans les solutions de soude caustique à un taux approprié et, vu l'effet prépondérant du   maganèse,   un procédé quel- conque pour l'élimination contrôlée partielle ou pratiquement complète du maganèse des solutions caustiques, présente un grand intérêt pour la fabri- cation de rayonne viscose. 



   On sait qu'en diluant simplement les solutions de soude causti- que de la concentration généralement fournie à l'industrie de la viscose, c'est-à-dire   46-47%,   jusqu'à un point où ces solutions contiennent environ 20% de soude caustique, le manganèse qu'elles contiennent devient instable 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 en solution et se précipite lentement sous forme d'hydroxyde. Ce précipité ne se dépose qu'après un temps assez long, 2 jours ou davantage, et il se filtre difficilement.

   On sait également que l'élimination du manganèse dé cette manière9 peut être accélérée en oxydant légèrement la solution au   préa-   lable, par exemple à l'aide d'un peu d'hypochlorite de sodium ou en ajoutant un sel de magnésium comme le sulfate de magnésium qui forme un précipité supplémentaire d'hydroxyde de magnésium qui   entraîne   l'hydroxyde de manganèse et accélère sa précipitation, mais ces procédés sont également lents, exigeant 24 heures ou davantage et l'hydroxyde de magnésium est difficile à filtrer et ne précipite pas facilement dans les solutions de soude caustique à 20%.

   La Demanderesse a trouvé qu'en ajoutant une faible quantité de bioxyde de manganèse finement divisé aux solutions diluées et éventuellement oxydées à 40 C environ, et en agitant, l'hydroxyde de magnanèse précipite en 15-30 minutes, et le précipité peut être filtré sans difficultés, par exemple sur du verre fritté. Ce procédé permet de ramener la teneur en manganèse des solutions de soude caustique oxydées et non oxydées, d'une valeur de 4 parties en poids de manganèse pour 1.000.000 de parties de soude caustique (valeur moyenne pour la soude caustique obtenue par le procédé à la chaux) à des valeurs aussi basses que   0,27   partie en poids de manganèse pour 1.000.000 de parties de soude caustique.

   On a trouvé également que l'addition d'une solution de sulfate de manganèse au lieu du bioxyde de manganèse permet d'obtenir des résultats également rapides. Le poids du bioxyde ou du sulfate de manganèse nécessaire est faible et représente moins de 1 gr. de MnO2 ou de MnSO4.4H2O par litre de solution de soude caustique à 20%. Le fer contenu dans la solution de soude caustique est également éliminé partiellement par le procédé de l'invention, en même temps que le manganèse. 



   Suivant la présente invention, on traite des solutions de soude caustique éventuellement dans des conditions faiblement oxydantes et utilement à une température comprise entre 35  et 45 c, par un sel ou un oxyde de manganèse, on agite, et on sépare par filtration ou par d'autres procédés, les matières solides qui précipitent. La concentration préférée des solutions de soude caustique correspond à 20% de NaOH environ et la température préférée à 40 c. Cette concentration est pratique parce qu'elle est immédiatement supérieure à celle des solutions épurées utilisées dans l'opération de trempage. Les solutions de soude caustique fournies par les producteurs pour servir à la fabrication de rayonne viscose contiennent généralement de 46 à 47% de soude caustique.

   Aux températures normales, la chaleur de dilution libérée en étendant ces solutions à une concentration de 20% environ, suffit   à   porter leur température à 40 C. Les deux conditions préférées de température et de concentration du procédé de l'invention, conviennent donc parfaitement pour la fabrication de la rayonne viscose. 



   Le sel ou l'oxyde de manganèse doit être de préférence finement divisé pour que son action sur l'élimination des impuretés soit rapide. Il soit être également pratiquement pur et ne peut être   contaminé   par des   im-   puretés mineures, par exemple par des composés de fer susceptibles de passer dans la soude caustique pendant le traitement. Un. oxyde convenable est le bioxyde de manganèse préparé à l'état pratiquement pur par des procédés de précipitation; des sels convenables sont le sulfate ou le chlorure manganeux. 



   On préfère agiter la solution pendant le traitement pour activer la réaction et cette agitation peut être obtenue en remuant énergiquement la solution. L'entraînement de l'oxygène atmosphérique provoqué par cette agitation ne constitue pas un obstacle au traitement : en fait, un milieu légèrement oxydant obtenu par exemple en dissolvant de l'oxygène ou en ajoutant de l'hypochlorite de soude comme décrit plus haut, favorise la précipitation des composés de manganèse. 



   L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants : EXEMPLE 1. 



   On ajoute à 800 grs. d'une solution de soude caustique contenant 45,36% de NaOH, 20 cm3 d'une solution d'hypochlorite de sodium contenant   12,3%.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 de chlore disponible. Ceci suffit pour oxyder toutes les matières oxydables présentes dans la solution de soude caustique et laisser un léger excès de chlore libre comme l'indiquent les chiffres suivants :
Total des matières oxydables dans la liqueur de soude caustique équivalant à   6,04   cm3 N/100 iode/5 grs.NaOH. 



   Excès de chlore après addition d'hypochlorite de sodium équivalant à 1,05 cm3 N/100 chlore/5 grs.NaOH. 



  Après un mélange soigneux, on dilue 500 grs. du mélange avec 650 grs. d'eau distillée et on agite la solution avec 0,45 gr. de bioxyde de manganèse à 40 C. Des échantillons sont prélevés par intervalles et filtrés sur verre fritté. 



   Les déterminations calorimétriques de manganèse et de fer, effectuées sur ces échantillons, donnent les résultats suivants : 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Parties <SEP> de <SEP> Mn <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Fe
<tb> par <SEP> million <SEP> de <SEP> par <SEP> million <SEP> de
<tb> NaOH <SEP> NaOH
<tb> Solution <SEP> de <SEP> soude <SEP> caustique
<tb> non <SEP> diluée <SEP> (45,3% <SEP> de <SEP> NaOH) <SEP> 3,7 <SEP> 1,4
<tb> Solution <SEP> de <SEP> soude <SEP> caustique
<tb> diluée <SEP> (19,9% <SEP> NaOH)
<tb> Après <SEP> 5 <SEP> minutes <SEP> 0,34 <SEP> 1,6
<tb> "15 <SEP> " <SEP> 0,27 <SEP> 1,0
<tb> " <SEP> 60 <SEP> " <SEP> 0,27 <SEP> 1,0
<tb> 
   EXEMPLE   2. 



   On ajoute à 800 grs. de solution de soude caustique contenant 45,36% de NaOH, 20 cm3 d'une solution d'hypochlorite de sodium contenant 12,3% de chlore disponible. Cette quantité suffit à oxyder toutes les matières oxydables présentes dans la solution de soude caustique et laisse un léger excès de chlore libre comme indiqué par les chiffres suivants :
Total des matières oxydables dans la liqueur de soude caustique équivalant à 4,6 cm3   N/100   iode/5 grs.NaOH
Excès de chlore après addition d'hypochlorite de sodium équivalant à 2,5 cm3 N/100 chlore/5 grs.NaOH Après un mélange soigneux, on dilue 308 grs, du mélange avec 400 grs. d'eau distillée contenant 0,38 gr. de sulfate manganeux dissous MnSo4.4H2O et on agite à 40 c. Des échantillons sont prélevés par intervalles et filtrés sur verre fritté. 



   Les déterminations calorimétriques du fer et du manganèse effectuées sur ces échantillons donnent les résultats suivants : 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Parties <SEP> de <SEP> Mn <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Fe
<tb> par <SEP> million <SEP> de <SEP> par <SEP> million <SEP> de
<tb> NaOH <SEP> NaOH
<tb> Solution <SEP> de <SEP> soude <SEP> caustique
<tb> non <SEP> diluée <SEP> (45,3% <SEP> NaOH) <SEP> 4,4 <SEP> 1,7
<tb> Solution <SEP> de <SEP> soude <SEP> caustique
<tb> diluée <SEP> (19,9% <SEP> NaOH)
<tb> Après <SEP> 15 <SEP> minutes <SEP> 0,28 <SEP> 1,1
<tb> 


Claims (1)

  1. REVENDICATIONS.
    1. Procédé d'élimination des impuretés constituées par des métaux lourds des solutions de soude caustique ou de potasse caustique, caractérisé en ce qu'on ajoute à ces solutions, éventuellement dans des conditions légèrement oxydantes, des oxydes ou des sels pratiquement purs de manganèse, on agite et on sépare les matières solides précipitées.
    2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxyde de manganèse est du bioxyde de manganèse finement divisé.
    3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le sel de manganèse est un sulfate manganeux.
    4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution de soude caustique soumise au traitement contient de 18 à 22% de soude caustique.
    5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température de la soude caustique soumise au traitement est comprise entre 30 et 50 C.
    6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute de l'hypochlorite de sodium aux solutions de soude caustique, pour créer des conditions légèrement oxydantes.
    7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que les solutions de soude caustique concentrées à 40-46%., sont d'abord diluées à l'eau pour obtenir des solutions concentrées à 18-22%, à la température appropriée au traitement.
    8. Procédé d'épuration de liqueurs alcalines caustiques en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.
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