BE521880A - - Google Patents

Description

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  PRQCEDE POUR LA FABRICATION   D'ACIDE   11-BROMO-UNDECANOIQUE. 



   La présente invention concerne un procédé pour la fabrication d'acide 11-bromo-undécanoïque. 



   On sait que l'on peut bromurer l'acide undécylènique, qui est obtenu à échelle industrielle, par exemple à partir d'huile de ricin, au moyen d'acide bromhydrique. Toutefois, pour obtenir l'acide 11-bromo-undécanoïque, qui est par exemple utilisable pour la préparation de l'amino-acide correspondant et dont la polymérisation donne un polymère linéaire utile, on a décrit jusqu'à ce jour des procédés qui ne sont pas tout-à-fait satisfaisants au point de vue du rendement et de la pureté du produit final. De plus, si l'on effectue la   bromuration   de l'acide undécylènique seulement avec de l'acide bromhydrique anhydre, il se forme surtout de l'acide 10-bromo-undécanoïque qui ne sert pas pour la préparation de polymères linéaires. 



   Pour parvenir principalement à l'acide 11-bromo-undécanoïque, on peut opérer avec de l'acide bromhydrique conjointement à de   l'air;   on obtient cependant un rendement peu satisfaisant et un produit de réaction impur présentant une coloration foncée. Aussi bien le rendement que la pureté du produit réactionnel peuvent être nettement améliorés en effectuant la réaction en présence d'un peroxyde, par exemple du peroxyde de benzoyle, ou autre peroxyde connu. 



   La demanderesse a maintenant trouvé que   l'on   peut améliorer considérablement le résultat de la réaction aussi bien en ce qui concerne le rendement que pour ce qui concerne la pureté du produit, en opérant en présence d'une   péroxyde   mais avec complète exclusion de l'oxygène, c'est-à-dire en chassant complètement l'air de l'enceinte de la réaction au moyen d'un gaz inerte tel que l'azote ou autre gaz exempt d'oxygène. En opérant ainsi, on obtient des rendements presque quantitatifs et un produit très pur qui se présente pratiquement incolore et transparent. 



   L'invention permetaussi de réduire considérablement la quantité de 

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 solvant, de telle sorte que   l'on   parvient à cristalliser directement à partir de la solution, sans distillation, la majeure partie de l'acide 11-brmoundécanoique. On utilise avantageusement un solvant, même si ce n'est pas tout-à-fait nécessaire, de nature légèrement réductrice, tel que par exemple la tétraline ou le cyclohexane ou même du toluol avec une petite addition de tétraline ou de cyclohexane. Naturellement, les solvants énumérés ci-dessus constituent seulement des exemples et peuvent être remplacés par d'autres solvants ou mélanges de solvants de nature légèrement réductrice. 



   Les caractéristiques et avantages de   l'invention   seront mis clairement en évidence par les exemples comparatifs suivants de réactions effectuées selon ce qui était précédemment connu et selon cette invention. 



   Toutes les réactions ont été effectuées en faisant passer de   l'a-   cide bromhydrique dans une solution   d'acte-   undécylénique dans le   toluol.   Les consommations et les rendements sont rapportés à 100 grammes d'acide undécylénique. Lorsque la réaction est terminée, on lave la solution contenant le produit réactionnel afin d'éliminer l'excès de l'acide bromhydrique; on fait distiller le toluol et on cristallise ensuite le résidu à partir d'un solvant approprié, qui peut être le toluol même. Le tableau ci-joint montre les résultats de plusieurs réactions numérotées de 1) à 5).

   Les réactions de 1) à 3) incluses ont été effectuées avec de l'acide bromhydrique dans un courant   d'air;   la réaction   4)   a été effectuée en présence d'air avec addition de peroxyde de benzoyle; la réaction 5) a été effectuée en absence d'air et en présence de 1 à 2% de peroxyde de benzoyle pur ou de préférence contenant un certain pourcentage d'eau.

   Ainsi qu'on le voit les rendements du premier groupe de trois réactions sont faibles si   l'on   n'emploie pas une très forte dose de solvant et les consommations d'acide bromhydrique sont dans ce cas très fortes; de toutes façons le produit a une couleur brun foncé et contient des pourcentages considérables d'acide 10   bromo-undécanoique.   En ajoutant le peroxyde de benzoyle, le rendement s'élève un peu au-dessus de 80 % et on a encore un pourcentage notable d'acide 10-bromo-undécanoïque: la quantité de solvant est encore élevée et la coloration du produit est foncée. Au contraire, en opérant selon   l'invention   (réaction 5) le rendement dépasse 90 %, la consommation de solvant est réduite et le produit est pratiquement pur. 
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  Conditions <SEP> n  <SEP> tracide <SEP> toluol <SEP> températ. <SEP> HBr <SEP> %sur <SEP> coul <SEP> Impur <SEP> Rend.
<tb> undec <SEP> absorb <SEP> théor <SEP> du <SEP> en <SEP> 11 <SEP> Br.
<tb> prod. <SEP> acid <SEP> undée.
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  10 <SEP> Br <SEP> 
<tb> undec
<tb> Sous <SEP> cou- <SEP> 1) <SEP> 100 <SEP> 1200 <SEP> -5, <SEP> -3  <SEP> 98 <SEP> 220 <SEP> brune <SEP> 8,5 <SEP> % <SEP> 79%
<tb> rant <SEP> d'air <SEP> 2) <SEP> 100 <SEP> 600 <SEP> -4, <SEP> -5  <SEP> 100 <SEP> 227 <SEP> brune <SEP> 22 <SEP> % <SEP> 70%
<tb> 3) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0,+170 <SEP> 50 <SEP> 114 <SEP> brune <SEP> 8,5% <SEP> 38 <SEP> % <SEP> 
<tb> En <SEP> présence <SEP> 4) <SEP> 100 <SEP> 1000 <SEP> -2,-0  <SEP> 30 <SEP> 114 <SEP> foncé <SEP> 5% <SEP> 81 <SEP> %
<tb> d'air <SEP> et
<tb> perox. <SEP> de
<tb> benzoyle
<tb> En <SEP> absence
<tb> d'air <SEP> avec
<tb> perox.benz.

   <SEP> 5) <SEP> 100 <SEP> 250 <SEP> -1,+14  <SEP> 65 <SEP> 148 <SEP> claire <SEP> - <SEP> 92%
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Il est évidentque le résultat obtenu est tout-à-fait inattendu et surprenant d'autant plus que   l'on   savait qu'en employant de l'acide bromhydrique en absence d'air on obtient surtour de   1.'acide   10-bromo-undécanoïque et on pouvait donc supposer que, même en présence de peroxyde,   l'élimination   d'air serait désavantageuse sous ce rapport. 

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   Il est bien entendu que les détails d'exécution de l'invention qui ont été décrits ne sont donnés qu'à titre d'exemple et qu'ils peuvent être modifiés sans pour cela sortir du cadre de l'invention, qui est essentiellement caractérisée par le fait d'opérer en présence d'un peroxyde et en l'absence d'oxygène libre en obtenant une amélioration surprenante des résultats de la réaction.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention a pour .objet: 1 - Un procédé pour la préparation d'acide 11-bromo-undécanoïque, caractérisé en ce que l'on traite l'acide undécanoique avec de l'acide bromhydrique en présence d'un peroxyde et en l'absence d'oxygène libre.

   2 - Un procédé selon 1 comportant les caractéristiques suivan- tes considérées isolément ou en combinaison: a) l'acide undécylénique est amené à réagir en solution d'un solvant à action légèrement réductrice. b) le peroxyde utilisé est le peroxyde de benzoyle. c) l'air est chassé de l'enceinte de la réaction avant de commen- cer la réaction, au moyen d'un gaz exempt d'oxygène.