BE460921A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION DE GLYCOLS ET DE LEURS ETHERS-SELS 
Il est connu que, par réaction de condensation des terpènes ou des sesquiterpènes avec le formol en présence d'acide acétique,on obtient des alcools monovalents conjointement avec les acétates correspondants. 



   La présente invention, à laquelle a collaboré Mr Marcel Jean VIARD, con- eiste à appliquer ces mêmes réactions de condensation à, la préparation de glycols et de leurs   éthers-sois,on   présence d'acides organiques.pour la mise en pratique de l'invention,un mode opératoire consiste,après avoir recueilli,selon la technique antérieure,les alcools monovalents et leurs éthers-sels par distillation des produits de condensation, à pour- suivre cette distillation,ce qui permet d'isoler des glycols et leurs éthers-sels, des résines et des composés à points d'ébullition élevés que contiennent généralement ces produits de condensation. 



   Si l'on désire obtenir seulement des glycols à l'exclusion des éthers- sels glycoliques,on saponifie les produits de la condensation avant de poursuivre la distillation. 



   Les modes opératoires suivants,qui sont également des caractéristiques de l'invention, favorisent la formation de produite glycoliques. 



   En opérant la condensation avec un excès de formol,on obtient,après distillation du résidu, une forte proportion de glycol possédant deux fonctions alcool primaire.on favorise,au contraire, la formation du gly- col primaire-secondaire, ou primaire-tertiaire,en opérant avec un excès d'acide. 



   Selon une autre caractéristique de   l'invention,la   Demanderesse a éta- bli, d' autre part, que l'on pouvait   égalemént   obtenir des glycols en utilisant comme matières premières, dans la réaction de condensation, des alcools perpéniques au lieu de terpènes: dans ce cas,la presque tota- lité de l'alcool terpénique entrant en réaction est transformée en glycol ou en éther-sel glycolique,desorte que le rendement de cette préparation est particulièrement avantageux et peut dépasser 90 %. Dans ce dernier cas,et lorsqu'on opère en autoclave,les réactions ont un bon rendement, même en l'absence de tout acide organique,en particulier lorsque l'on part de terpinéol. 



   Le formol peut être   utilisé,soit   sous forme de solution à   40%,soif   sous forme de trioxyméthylène. 



   Comme acides,on peut employer tous les acides organiques;il suffit de choisir des acides à faible action isomérisante sur les terpènes lorsque le noyau terpénique est susceptible de   s'isomériser   facilement.Comme la 

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Demanderesse l'a indiqué dans une demande de brevet de même date,pour: "procédé de fabrication de dérivés terpèniques",on constate en effet qu' en présence d'acide acétique,la condensation,avec le formol, de certains terpènes,tels que le pinène,le limonène et le dipentène,donnent à côté des dérivés réguliers,des dérivés de terpènes isomères qui sont dif- ficiles à séparer des premiers.

   Avec ces   terpènes.l'isomérisation   du   noy-   au est réduite au minimum par l'emploi d'acides aliphatiques à fort poids moléculaire,ou d'acides   cycliques.Au   contraire, avec le camphène ou le ter- pinéol,l'acide acétique donne de très bons résultats. 



   Les opérations de condensation peuvent être réalisées sous pression élevée ou à la pression   ordibaire..   



   L'invention s'applique à tous les terpènes,sesquiterpènes ou alcools terpéniques possédant un ou plusieurs groupements CH ou CH2, voissine d'une double liaison,comme par exemplel : 1'Ó pinène, le   nopinène,le     limonène,le   dipentène,le camphène,le caryophlène, le terpinéol,etc.... 



   Les exemples suivants précisent le mode opératoire et indiquent les rendements que l'on peut attendre du présent procédé:   exemple   N  1,- on place dans un autoclave 260 grs d'Ó pinène,80 grs de trioxyméthylème et 60 grs d'acide benzoîque; on maintient,pendant une heure,la température à   120 C.,puis   pendant une demi-heure,à 180 C., La   gression   atteint 15 Kg. 



   Le produit refroidi est lavé au carbonate de soude et à l'eau pour en- lever l'acide benzoïque n'ayant pas réagi; l'huile résiduaire est distil- lée sous vide. on récupère ainsi 103 grs de pinène(soit 157 grs de pinène disparu) et on obtient 80 grs de   pinénylméthanol   et 12 grs de benzoate de pinényl- métaanol 
On saponifie le résidu de la distillation par la potasse et on distille à nouveau ; on obtient ainsi 60 grs de   glycol,ce   qui correspond à 36,8% de pinène disparu. 



   Exemple N  2.- 616 grs de terpinéol,600 grs d'acide acétique et 60 grs de trioxyméthylène sont chauffés pendnat 8 à 10 heures à 120 -125 C Le pro- duit de la réaction est ensuite distillé sous vide, on récupère 350 grs de terpinéol et on obtient 430 grs d'un mélange de deux isomères dont la composition,d'après l'indice d'éther et le poids moléculaire,correspond à un   monoacétate   de terpinéolméthanol.Le rendement par rapport au terpi- néol disparu est de   83,7 %     Dans ce qui précède,la Demanderesse a donné un procédé de préparation de glycols et d éthers-sels glycoliques,dérivés des terpènes.   



   Elle a établi que,par ce procédé,on obtenait des corps de formule gé- nérale: 
 EMI2.1 
 et les éthers-sels dérivés de ces corps. 



   L'existence de tels glycols et de leurs éthers-sels n'ayant,en fait, jamais été révélée avant les travaux de la Demanderesse,l'invention a également pour objet ces glycols et   éthers-sels,à   titre de produits chi- miques nouveaux, quelle que soit la manière dont ils sont préparés. 



   Ces produits peuvent être utilisés,entre autres usages,comme plasti- fiants des résines artificielles, et, à cet égard,ils constituent également des produits industriels nouveaux. 

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Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1 .- procédé de préparation de glycols et d'éthers-sels glycoliques, ,@caractérisé en ce que l'on condense avec le formol,en présence d'un acjde @ organique,les terpènes,les sesquiterpènes ou les alcools terpéniques,com- <Desc/Clms Page number 3> prenant un ou plusieurs groupements CH ou CH2 voisins d'une double liaison'*- 2 .- Un mode de réalisation du procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que l'on recueille les glycols et leurs éthers-sels par une distillation appropriée.

   3 .- une variante du procédé selon la revendication 1 pour améliorer le rendement en glycols dirprimaires caractérisée en ce que l'ou emploie une forte proportion de formol pour effectuer la condensation.

   4 .- un mode de réalisation du procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2 , en vue d'améliorer le rendement en glycols primaires- secondaires ou primaires-tertiaires,caractérisé en ce qu'on utilise une forte proportion d'acide pour la condensation.

   5 .- un procédé de préparation de glycols, caractérisé en ce que l'on condense,avec le formol,un alcool terpénique. , 6 .- A titre de produits chimiques nouveaux,les glycols de formule générale: EMI3.1 et leurs éthers-sels.

   7 .- A titre de produits industriels nouveaux,les produits définis sous 6 .

   8 .- A titre de produits industriels, les glyools qui, dérives des terpênes ou sesquiterpènes ou alcools terpéniques,sont obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 ,et les éthers-sels glycoliques obtenus soit directement par la réaction de condensation suivie de distillation,soit par éthérification des glycols précédents.

   9 .- L'application des produits définis sous 6 et 8 , à la plastification des résines artificielles.

   10 .- Comme plastifiants,les produits définis sous 6 et 8 .

   Il .- Le procédé de préparation de glycols et de leurs éthers-sels,en substance tel que décrit et,ou réalisé conformément à l'un quelconque des exemples donnée.