<Desc/Clms Page number 1>
On sait que des composés cycliques aromatique activés par un ou plusieurs groupes oxy, tels que les phénols, peuvent être condensés avec des composés vinyliques aromatiques sous l'influence de catalyseurs aci- des ou libérant un acide, ou bien à l'aide de substances inorganiques et tensio-actives, telles que les "terrs à foulon" par exemple.
On a découvert à présent qu'on peut aussi faire réagir facile- ment des dérivés du biphényle, et notamment les composés du type biphénylène avec des composés vinyliques aromatiques pour obtenir des polymères mixtes à l'aide de substances inorganiques tensio-actives comme les terres à foulon employées comme catalyseurs de condensation. Dans ces composés biphénylène les atomes d'hydrogène se trouvant dans la position o,o' par rapport à la liaison des deux résidus benzéniques sont remplacés par un atome bivalent, oxygène ou soufre par exemple, ou bien par un groupe d'atomes bivalent, le groupe NH, CO, CH2 ou le groupe CH=CH par exemple.
Citons, à ce sujet, à titre d'exemple; l'oxyde de biphénylène, le sulfure de biphénylène, le car- bazol le fluorène, la fluorénone, le phénantrène, ainsi que leurs dérivés, tels que le 9-(N)-méthyl- ou le 9-(N)-éthyl-carbazol. En outre, on peut faire usage de dérivés du biphényle dont un cycle benzénique ou bien les deux sont remplacés par des composés cycliques condensés, comme l'oxyde de 2,3-benzobiphénylène (brasane), ou le 2,3-benzofluorène.
Comme composés vinyliques et aromatiques, on emploie de préférence le styrolène et ses dérivés, tels que le alpha-méthyl-styrolène et le vinyl-naphtalène. On obtient ainsi les produits de substitution des composés biphénylène, dans le cas du styrolène par exemple les dérivés 1phényl-1-éthyl, ou dans le cas de la condensation avec le alpha-méthyl-sty- rolène les composés l-phényl-isopropy. Les composés biphénylène disubsti- tués se forment le plus facilement.
Comme catalyseurs de condensation, on utilise des substances inorganiques tensio-actives vendues dans le commerce en particulier sous la désignation "terresà foulon" On peut utiliser soit des terres naturelles, soit des terres synthétiques (voir les classifications dans les ouvrages "Das Kieselsäuregel und die Bleicherden" d'Oskar KAUSCH, et "Die Bleicherden ihre Gewinnung und Verwendung" d'ECKARDT-WIRZMULLER). La présence de 1% à 15% de terres à foulon sur la base du composé biphénylène est nécessaire.
Il est judicieux de travailler en présence de solvants. On emploie comme solvants des produits qui simplifient le traitement ultérieur du produit obtenu au terme de la réaction. Ce sont surtout des hydrocarbures aromatiques et des solvants aliphatiques chlorés. Le toluène, le xylène, le cumène, et analogue, sont particulièrement appropriés.
En règle générale, le procédé est appliqué comme suit : Le composé biphénylène est dissous dans le produit de dilution choisi (par exemple du carbazol est dissous dans du cumène), on ajoute le catalyseur et tout en remuant, le mélange est porté à une température se situant approximativement entre 70 et 90 degrés Centigrades, ou bien le catalyseur est ajouté à cette température à la solution. On ajoute ensuite dans un laps de temps plus ou moins court, également en solution, le composé vinylique aromatique. Le mélange des composants et du catalyseur peut également être porté len- tement à la température nécessaire. Dans ce cas, on maintient cette température jusqu'à ce que la réaction soit achevée. Au terme de la réaction, on sépare le catalyseur par filtration à chaud.
Du produit filtré, on sépare le produit final de façon appropriée, par exemple par cristallisation ou distillation, après avoir éliminé le solvant.
EXEMPLES ;
1) On dissout 84 parties d'oxyde de biphényle (1/2 mole) dans 200 parties de xylène, on ajoute 10 parties de terre à foulon active vendue dans le commerce sous la désignation "terre à foulon G", et le tout est porté à une température de 80 degrés Centigrades. On ajoute ensuite tout en remuant et en l'espace de deux heures 118 parties de alpha-méthyl-styrolène (1 mole).
<Desc/Clms Page number 2>
Après avoir continué à chauffer pendant une demi-heure, on sépare le catalyseur par filtration et on élimine le solvant par distillation. Le résidu se solidifie en une masse cristalline qui fond entre 36 et 39 degrés Centigrades. La substance pure obtenue du méthanol fond à 40 degrés Centigrades
2) 83,5 parties de carbazol (1/2 mole) sont dissoutes dans 400 parties de cumène à une température de'80 degrés Centigrades.
On ajoute de la terre à foulon active vendue dans le commerce sous la désignation "Tonsil A C ", après quoi on verse goutte par goutte en l'espace de trois heures et tout en remuant 118 parties de alpha-méthyl-styrolène (1 mole) et le tout est maintenu encore pendant une demi-heure à la même température, après quoi on sépare le catalyseur par filtration à chaud et on laisse refroidir le tout. 180 parties de produit de réaction cristallisent, de la solution en cristaux incolores en forme d'aiguilles. Le produit brut est séparé par filtration du solvant. Il fond entre 173 et 175 degrés Centigrades. La substance pure obtenue du méthanol fond à 183 degrés Centigrades.
3) 89 parties de phénantrène (1/2'mole) sont dissoutes dans 200 parties de xylène, on ajoute 10 parties de terre à foulon active vendue dans le commerce sous la désignation "terre à foulon G", et le tout est porté à une température de 80 degrés Centigrades. On verse ensuite goutte à goutte en l'espace de deux heures et demie et tout en remuant 113 parties de alphaméthyl-styrolène (1 mole) et le tout est maintenu encore pendant une demiheure à la même température, après quoi on sépare le catalyseur par filtra- - tion et on élimine le solvant par distillation. On obtieht à 165 - 170 C/5 mm Hg 200 parties d'une substance incolore, qui cristallise par repos à froid.
4) 84 parties de fluorène (1/4 de mole) sont dissoutes dans 200 parties de toluol, on ajoute 10 parties de terre à foulon vendue dans le commerce sous la désignation "terre à foulon G" et à une température de 70 degrés Centigrades, on verse goutte à goutte en l'espace d'une heure, et en remuant, 118 parties de alpha-méthyl-styrolène (1 mole). Au bout d'une nouvelle demi-heure, on sépare le catalyseur par filtration, on élimine par distillation 100 parties de solvant et on laisse cristalliser la substance.
Cette substance ressemble à de la paraffine et elle est légèrement jaunâtre Après filtration du solvant, on obtient 140 parties d'un produit de réaction fondant a 98-1000C, ou à 101 C après recristallisation du méthanol.
5) 89,5 parties de phénantrène (1/2 mole) sont dissoutes dans 200 parties de xylène et on ajoute 10 grammes de terre à foulon vendue dans le commerce sous la dénomination "terre à foulon G". A une température de 70degrés Centigrades et tout en remuant, on ajoute en l'espace de trois heures 108 parties de styrolène (1 mole), puis cette température est maintenue pendant une autre demi-heure pour provoquer la réaction. On sépare ensuite le catalyseur par filtration et on élimine le solvant par distillation. La substance distille à 200-210 C/10 mm Hg, elle est fluide à la température ambiante et elle passe à l'état solide dans un mélange comprenant de la glace et du sel commun.
REVENDICATIONS
1.- Procédé pour obtenir des produits de condensation de composés vinyliques aromatiques avec d'autres composés aromatiques actifs, caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés vinyliques aromatiques avec des composés du type biphénylène, ou leurs dérivés, en présence de substances inorga- niques et tensio-aotives, telles que des terres à foulon.