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Info

Publication number: BE533816A
Authority: BE

Description


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   La présente invention se rapporte à des dérivés nouveaux de l'acide glutamique. Elle se rapporte plus particulièrement   à la   synthèse des sels aminés de l'acide   glutamique.   



   La présente invention concerne un procédé de préparation de glutamates   d'amines,  procédé qui consiste à faire réagir l'acide glutamique avec un composé azoté pris dans le groupe que forment une alkyl amine primaire et une alkyl amine secondaire, et à séparer le glutamate d'amine des produits de la réaction. 



   L'invention a également pour objet des composés nouveaux comprenant le sel de   l'acide   glutamique et ayant la formule suivantes 
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 formule dans laquelle R est un radical alkyl et R' est pris dans le groupe que forment un radical alkyl et l'hydrogène. 



   On prépare l'acide glutamique en grandes quantités à partir de matières   protéinées:,   telles que le gluten de blé et de mars, et   à   partir des liqueurs résiduaires des   mélasses   de betterave dont on a éliminé le sucre partiellement ou en totalité. A présent., la plus grande partie de 1?acide glutamique produit est transformée en glutamate monosodique qui constitue un condiment alimentaire très répandu. Cependant, on peut rendre disponibles de grandes quantités diacide glutamique pour la préparation d'autres dérivés   utiles.   



   La présente invention a pour objet : - une catégorie nouvelle et utile de dérivés de l'acide glutamique; - des dérivés nouveaux de l'acide glutamique caractérisés par le fait   qu'ils   sont des sels d'amine de l'acide glutamique - des procédés de préparation   des   sels d'amine de l'acide glutamiqueo
Les objets précités et d'autres encore de la présente invention apparaîtront plus clairement au cours de la description qui va suivre. 



   On a découvert que l'acide glutamique réagit dans les conditions que 1'on décrit ici avec une amine primaire ou secondaire pour former un glutamate d'amine 
Pour la mise en oeuvre de la présente inventions on chauffe une amine primaire ou secondaire, dissoute dans un solvant appropriés, et on ajoute à la solution chaude de l'acide   glutamique,pris   sous forme optiquement active,par exemple l'isomère naturels ou sous forme   d'un   mélange racémique. Généralement. la réaction s'achève en un laps de temps de 15 à   30   minutes   envi   On refroidit les produits de réaction et on cristallise le glutamate d'amine, puis on le sépare de la solution refroidie. 



   On mélange 1-lamine avec un solvant qui dissout le glutamate d'amine présent dans le mélange chaud résultant qui contient le produit de réaction, mais dans lequel le glutamate d'avine est insoluble quand le produit de réaction est refroidi, par exemple environ   à   la température   atmosphéri-   que. Pour préparer le glutamate d'une amine qui comporte 7 atomes de carbone ou moins par molécule, on dissout l'amine dans du butanol.

   Par   exemple    on utilise généralement environ 500 cm3 de butanol comme solvant pour chaque 

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 mole   examine.   Pour préparer le dérivé d'acide glutamique d'amines ayant de 8 à 12 atomes de carbone par molécule, on utilise environ 500 cm3 de butanol contenant entre environ 50 cm3 et environ 75 cm3 d'eau pour chaque mole   d'aminé.   Quand on prépare le glutamate d'une amine comportant entre 13 et 18 atomes de carbone par molécule, ou d'une cyclohexylamine, on utilise,comme solvant, un mélange d'environ 700 cm3 de butanol, d'environ 200 cm3 d'éthanol et d'environ 100 cm3 d'eau pour chaque mole de   l'aminé.   Bien que l'on préfère utiliser ces solvants pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut également utiliser d'autres solvants,

   dans lesquels les réactifs et le produit sont inertes et dans lesquels le   se   d'amine est soluble aux températures élevées et insoluble à une température se rapprochant de la température atmosphérique. Pour mettre en oeuvre la présente invention, on dissout   :L'amine   dans le solvant et on la chauffe à une température comprise entre 60  C environ et la température du reflux environ. 



  On ajoute de 0,9 à 1 mole environ d'acide glutamique à la solution chaude et on agite ou on remue le mélange chaud résultant jusqu'à ce que la réaction soit sensiblement achevée. En général, environ 15 minutes sont nécessaires pour terminer la réaction. Pendant cette période de temps, la totalité de l'acide glutamique, sauf des traces,se dissout. On sépare l'acide glutamique restant, par exemple à l'aide d'une filtration, et on refroidit la solution résultante qui contient le produit de la réaction. On fait cristalliser le glutamate d'amine et on le sépare de la solution refroidie. 



   Parfois la solution à partir de laquelle on veut faire cristalliser le produit devient sursaturée, et il et nécessaire d'ensemencer la solution refroidie pour obtenir un produit cristallisé. Dans ce cas,on concentre lentement une faible quantité de solution, par exemple environ un demi centimètre cube, par exemple,sur un verre de montre et sous un vide poussé, au-dessus d'un agent de dessiccation, tel que le pentoxyde de phos-   phoreo   Par ce procédé, on obtient des cristaux d'ensemencement que l'on ajoute à la solution sursaturée contenant le glutamate   d'aminé.   



   On peut utiliser des amines seules ou des mélanges d'amines d'un   caractère   aussi bien primaire que secondaire. On cite ici comme exemples la   hexylamineg   la butylamine, la dibutylamine, la diisobutylamine, la iso-   propylamine,   la   n-propylamine,   la di-n-propylamine, l'éthylamine, la méthylamine, la diéthylamine, la diméthylamine, les alkylamines à longue chaîne}   l'octylamineg   l'isooctylamine, la décylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, la dioctadécylamine, les alkylamines à longue chaîne ramifiée., et des produits analogues. 



   Les glutamates d'alkylamine à longue chaîne que l'on prépare conformément à l'invention présentent de l'utilité comme agents de flottation, par exemple comme collecteurs du chlorure de potassium au cours de la sépa-ration de celui-ci d'avec d'autres substances, telles que le chlorure de sodium présent dans des minerais tels que la sylvinite. Les glutamates d'amine ont également des propriétés antioxydantes et elles empêchent la formation de la rouille. 



   Les exemples non limitatifs ci-après   illustrent   la mise en oeu-   vre de la présente invention :   
EXEMPLE I 
On dissout environ 129,2 gra (un mole) de   n-octylamine   dans environ 500 cm3 de n-butanol contenant environ 50 cm3 d'eau. On chauffe cette solution à environ   70    C, puis on ajoute graduellement 139,8 gr. (0,95 mole) d'acide L-glutamique pulvérisé à la solution   chaude,   tout en agitant continuellement. Après environ 15 minutes, tout l'acide glutamique, sauf des traces, se trouve dissous.

   On filtre la solution résultante pendant qu'elle 

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 est encore d::laJ.1:È,Pt11s on la refroidit à la température ambiante et on l'ensemence pour éviter la   sursuration.   On refroidit le mélange ensemencé pendant environ 12 heures. On sépare les cristaux de glutamate de   N-octylamine   par filtration et on les lave avec de l'éther. On sèche le produit sous vide en présence d'acide sulfurique . 
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  -.¯ : ' C,.¯ ...T. 



  On dissout environ ,9,2 (une mole) de cyclohexy lamine dans environ 700 cm3 de butanol contenant environ 200 cm3 d'éthanol et environ 100 cm3 d'eau. On chauffe la solution à environ 70 C, puis on ajoute graduellement environ 139,8 gr. (. 0,95 mole) d'acide L-glutamique pulvérisé à la solution chaude, tout en agitant continuellement- Après l'achèvement de la réaction, on refroidit   'les   pro- 
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 duits de réaction, on cristallise le glutamate de cyc1ohep.e et on le sépa- re de la solution de la manière décrite dans l'exemple I. 
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 a":,3., , 
On dissout environ 157,3 gr. (une mole) de   n-décylamine   dans environ
500 cm3 de   n-butanol   contenant environ 75 cm3 d'eau. On chauffe cette solution à environ 70 C, puis on ajoute graduellement   139,8   gr.

   (0,95 mole) d'acide L- glutamique pulvérisé à la solution chaude, et on agite cette solution chaude pendant environ 15 minutes. On filtre la solution résultante encore chaude,on la refroidit à la température ambiante et on l'ensemence pour   empêcher   la sur-   suration  On refroidit le mélange ensemencé pendant environ 12 heures. On   sépa-   re les cristaux de glutamate de   N-décylamine   par filtration et on les lave avec   @a   l'éther. On sèche ce produit sous vide sur de l'acide sulfurique. 



   EXEMPLE IV. 



   On dissout environ 185,3 gr. (une mole) de   n-dodécylamine   dans en- viron 500 cm3 de   n-butanol   contenant environ 50 cm3 d'eau. On chauffe cette so- lution à environ 70 C et on ajoute graduellement environ   139,8   gr (0,95 mole) d'acide L-glutamique pulvérisé   à   la solution chaude, tout en agitant continuel-   lement.   Après 15 minutes, on filtre la solution résultante encore chaude, puis a la refroidit à la température ambiante, et on l'ensemence pour éviter la   sursa-     turation.   On refroidit le mélange ensemencé pendant   environ. 3.2   heures. On sé-   @are   les cristaux de glutamate de   N-dodécylamine   par filtration et on les lave avec de l'éther.

   On sèche le produit sous vide sur de l'acide sulfurique. 



   Le tableau ci-après mentionne les points de fusion et les   solubili-   tés dans de l'eau et dans le n-butanol des glutamates d'amine préparés dans .es exemples précités. 
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  Uxemple Glutamate da,, Solubilité à environ 25 C Point J,ï;})lp;'e Cl:rtUJa1ï * " gr/100 de solution de -P AU n-butanol Fuston I glutamate de n-octylam1ne 30 79 0, .06 lso,5 c II glutamate de cyclohexylam1ne 6p5 oeo8D l577 C III glutamate de n-décylam1ne 23,0 g 0,071 16o,9 c IV glutamate de n-dodécylam1ne 36,27 0,064 165,0 C 
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 REVEND;W OS.

Claims

1. Procédé de préparation de glutamate d'amines, caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acide glutamique avec un composé azoté pris dans le groupe que forment une alkylamine primaire et une alkylamine secon- daire, et on sépare le glutamate d'amine des produits de réaction.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en en ce qu'on dissout le composé azoté précité dans un milieu dans lequel le produit de réaction que forme le glutamate d'amine est soluble aux températures élevées et insoluble à une température approximativement atmosphérique.

3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on exécute la réaction à une température comprise entre environ 60 C et environ la température du reflux.

4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on dissout une amine primaireg dont la molécule contient environ 1 environ '7 atoewss de carbones dans un milieu solvant constitué par environ 500 cm3 de butanol par mole d'aminé; on chauffe la solution contenant l'amine à une tempéra= ture comprise entre environ 60 C et environ la température du reflux; on ajoute de l'acide glutamique à la solution chaude résultante ; on agite le mélange chaud résultant jusqu'à ce que la réaction soit sensiblement achevée ; on refroidit les produits de la réaction, on fait cristalliser et on sépare du mélange refroidie le glutamate d'amine obtenu.

5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on dissout une amine primaire, dont la molécule contient entre environ 8 et environ 12 atomes de carbone, dans un milieu solvant constitué par environ 500 cm3 de butanol et une quantité d'eau comprise entre environ 50 cm3 et 75 cm3 par mole d'amine,. on chauffe la solution contenant l'amine à une température comprise entre environ 60 C et environ la température du reflux; on ajoute de l'acide glutamique à la solution chaude résultante ; on agite le mélange chaud résultant jusqu'à ce que la réaction soit sensiblement achevée; on refroidit les produits de réaction,' on cristallise et on .. sépare le glutamate d'amine formant le produit de la réaction d'avec le mélange refroidi.

6a Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on dissout une amine primaire, dont la molécule contient entre environ 13 et environ 18 atomes de carbone, dans un milieu solvant constitué par environ 700 cm3 de butanol, environ 200 cm3 de méthanol et environ 100 cm3 d'eau par mole d'amine, on chauffe la solution contenant l'amine à une tempéra ture comprise entre environ 60 C et environ la température du reflux ; onajoute de l'acide glutamique à la solution chaude résultante; on agite le mélange chaud résultant jusqu'à ce que la réaction soit sensiblement achevée ; on refroidit les produits de réaction, on cristallise et on sépare le glutamate d'amine formant le produit de la réaction d'avec le mélange refroidi.

7. Composés nouveaux comprenant le sel d'amine de l'acide glutamique et ayant la formule suivante ; EMI4.1 @ formule dans laquelle R est un radical alkyl et R' est-pris dans le groupe que forment un radical alkyl et l'hydrogène.

8. Composés nouveaux suivant la revendication 7, caractérises ..en ce que R est constitué par un radical alkyl à longue chaîne et ayant de 8 à 18 atomes de carbone. <Desc/Clms Page number 5>

9. Comme composé nouveau, le glutamate de n-octylamine.

10. Comme composé nouveau:, le glutamate de n-décylamine.

11. Comme compose nouveau,, le glutamate de n-dodécylamine.

12. Comme composé nouveau, le glutamate de cyclohexylamine.

13. Procède pour la préparation de glutamates d'amines, pratiquement tel que décrit ci-dessus, en se référant à 1 un quelconque des exemples.

14. Glutamates d'amines caractérises en ce qu'ils sont préparés par un procédé suivant 1-lune quelconque des revendications 1 à 6 et 13.