BE544834A - - Google Patents

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BE544834A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/24Chemical tanning by organic agents using lignin derivatives, e.g. sulfate liquor

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention se rapporte au tannage de cuirs et plus spécialement à un tannage dans lequel on utilise comme ingrédient actif les dérivés de lignine provenant de liqueurs résiduaires de la fabrication chimique de la pâte à papier et d'autres sources, et aux cuirs tannés de cette manière. 



   Suivant le brevet principal, ce procédé s'exécute en trempant la matière première dans une solution d'un dérivé de lignine soluble dans   l'eau   d'une aldéhyde soluble dans l'eau et d'une amide de diacide soluble dans l'eau ou d'une amide de l'acide cyanurique soluble dans l'eau, ou les deux. Le trempage est exécuté à un pH choisi pour maintenir ces ingré - dients essentiels en solution. Le pH est ensuite abaissé pour précipiter ces ingrédients dans et autour des fibres des peaux. 



   Comme dérivés de lignine, on peut utiliser des acide-lignines ou des alcali-lignines. Lorsqu'on utilise des acide-lignines, le pH doit être maintenu   àplus   de 3,5 environ dans la phase de trempage et est réduit de préférence à moins de 2,5 environ pour la précipitation. Dans le cas des alcali-lignines, le trempage est effectué à un pH supérieur à 5,5 envi- qu'on abaisse à une valeur choisie, sur laquelle on reviendra, pour précipiter les ingrédients essentiels. 



   Lorsque le trempage est effectué en solution alcaline, il est souvent nécessaire et désirable de régler le pH de la solution de   .trempa-   ge. A cette fin, on peut employer les agents habituels de réglage du   pH.   



   On a trouvé à présent qu'un silicate soluble dans l'eau peut être utilisé dans le double but de régler le pH de la solution et de com- pléter par un dépôt d'acide silicique la charge primaire lignine-aldéhyde- amide. Ce silicate se décompose en un gel de silice lorsque la solution est acidifiée pour la précipitation et se dépose dans et autour des fi- bres avec le précipité primaire. 



   Les silicates solubles dans l'eau, par exemple le silicate de so-   dit=   ou de potassium possèdent un pH très alcalin. Lors de l'acidifica- tion, ils se décomposent et forment un gel volumineux qui peut, dans la mesure désirée, prendre la place du précipité lignine-aldéhyde-amide. Ce complément de silicate est le plus avantageux avec des alcali- lignines, par exemple la liqueur Kraft ou la liqueur noire. Le silicate en solution avec ces liqueurs contenant une aldéhyde ou une amide reste stable à un pH alcalin. 



   Les silicates peuvent être aussi utilisés directement avec des liqueurs acides à base d'un sel d'ammonium ou de métal alcalin. Le sili- cate peut être ajouté à ces liqueurs après qu'on les ait alcalinisées. 



  Aucune précipitation ne se produit dans ces conditions. 



   Toutefois, les silicates ne peuvent pas être utilisés avec des liqueurs acides, par exemple les liqueurs résiduaires du procédé au sulfite contenant des oxydes de calcium et de magnésium. Ajoutés   à   une solution de ces liqueurs, les silicates solubles dans l'eau produisent immédiate- ment du silicate de calcium ou du silicate de magnésium, suivant le cas. 



  Comme ces silicates sont pratiquement insolubles, ils précipitent immédia- tement. En conséquence, les liqueurs résiduaires acides à base de calcium et de magnésium doivent être modifiées par élimination de ces éléments ou par le remplacement du calcium ou du magnésium par de l'ammonium ou du so-   dium, par   exemple. 



   Au lieu d'effectuer la modification des liqueurs résiduaires du procédé au sulfite, à base de calcium et de magnésium, dans le récipient de tannage, on peut procéder préalablement à cette modification de façon 

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 à obtenir undérivé de lignine, soluble dans l'eau, de la liqueur résiduaire du procédé au sulfite susceptible d'être utilisé avec des silicates solubles dans l'eau. 



   Un autre procédé consiste à précipiter le métal   alcalino-terreux   de la liqueur résiduaire au sulfite en agissant sur lui par un excès de si- licate de sodium ou par du carbonate de sodium avant d'introduire les peaux. 



  Il n'est pas nécessaire de séparer par filtration les matières solides à ba- se de métaux   alcalino-terreux   initialement formées parce qu'elles ne risquent guère de colmater les pores des peaux. 



   Le silicate peut être utilisé en quantité suffisante pour assurer un dépôt de gel de silice, représentant de 1/4 à 1 % jusqu'à 50   %   du préci- pité lignine-aldéhyde-amide. 



   Le silicate peut être utilisé à raison de 1/2 à 30 % en poids en- viron du total des ingrédients essentiels (aldéhyde-amide-matières ligneu-   ses).   



   Lorsque le silicate est utilisé dans le double but de régler le pH et de déposer du gel de silice dans le cuir, la quantité d'acide silicique peut varier de 1/4 à 50 % du précipité lignine-aldéhyde-amide 
Un avantage de l'emploi du silicate est que le prix de revient du tannage peut être abaissé vu le coût peu élevé de cet ingrédient, et qu'on peut augmenter le poids du cuir si on le désire. 



  EXEMPLE 1. 



  Matière première 2 flancs moyens (peau de vache) 
Type Bronson, confites, poids 42 livres (19 kg) 
La solution de tannage est préparée de la manière suivante: 
Eau 6 gallons (27 1) 
Formaldéhyde liquide à 37 % - 3 pintes (1,7 1) 
Résine de   mélamine   en poudre - 3 livres (1,36 kg) 
Soude caustique - 4 onces (113 g) 
Ces ingrédients sont dissous dans le tonneau de tannage pendant une heure environ. On ajoute ensuite 10 livres (4,5 kg) de matières solides de liqueur Kraft (matière solide non raffinée de l'usine de East   Angus,   Que-   bec).   La charge est traitée dans le tonneau jusqu'à ce que les matières solides de la liqueur Kraft soient dissoutes. Le pH est alors de   10.   Les flancs sont alors introduits dans le tonneau.

   La charge est encore traitée pendant environ 6 heures Elle est ensuite acidifiée par de l'acide chlor- hydrique dilué jusqu'à ce que le pH soit compris entre 1,5 et 2 environ. 



  Après 40 minutes, on laisse ,reposer jusqu'au lendemain. 



   Le cuir obtenu est alors traité de la façon habituelle. On ob- tient un cuir d'excellente qualité. 



  EXEMPLE 2. 



  Matière première 2 flancs confites pesant 25 livres   (il,3   kg) pH 7,5 - 8. 



   La solution de tannage est préparée de la manière suivante dans un tonneau 
Eau - 5 gallons (22 1) 
Urée - 4 livres (le 8 kg) 
Paraformaldéhyde - 2 livres (0,90 kg) 

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Matières solides de liqueur Kraft (East   Angus) -   
10 livres (4,5 kg) 
Ces ingrédients sont traités dans le tonneau pendant une heure seulement et sont alors complètement dissous. Le pH est égal à 12,0 envi- ron. On ajoute alors du silicate de sodium à   40 Bé,   La solution de tanna- ge devient immédiatement tout à fait limpide. Les flancs sont alors intro- duits et agités pendant 5 heures. La pénétration semble être complète à ce moment. La masse est ensuite acidifiée aumoyen d'acide chlorhydrique dilué, jusqu'à ce que le pH ait été réduit à 4,0 environ. On laisse ensuite repo- ser la charge jusqu'au lendemain.

   Les peaux tannées sont ensuite traitées de la façon habituelle. Le cuir ainsi obtenu est de bonne qualité. 



   EXEMPLE 3. 



   (Silicate Kraft) 
Matière première 2 flancs confités qualité extra-lourde pesant 55 livres (24 kg) pH environ 8 
On prépare une solution de tannage de la manière suivante: 
Eau - 10 gallons (45 1) 
Matières solides de liqueur Kraft (East Angus)- 
12 livres (54 kg) 
Urée - 4 livres   (ly 81   kg) 
Paraformaldéhyde - 2,5 livres (1,1 kg) 
Silicate de sodium -   40 Bé -   3 livres   (1,3   kg) 
Ces ingrédients sont tous introduits dans le tonneau de tannage et agités. Après une heure environ la solution est devenue parfaitement limpide et a un pH de 13,0. La matière première est alors ajoutée et tra- vaillée pendant 5 heures environ. Elle est ensuite acidifiée par de l'aci- de chlorhydrique dilué jusqu'à ce que le pH descende à 2,5 - 3 environ.

   On laisse reposer la charge jusqu'au lendemain et on la traite de la façon   ha-   bituelle. Le cuir est de bonne qualité. 



    EXEMPLE   4. 



  Matière première Flanc frais picklé type Davis grainé, pH environ 3. 



   Les peaux sont   dépicklées   dans de l' ammoniaque dilué pendant 3 heures environ. Après égouttage, on les introduit dans une so- lution de tannage préparée comme suit:   0,8   gallon (0,36 1) de liqueur acide de cuisson à la soude (Brown Corp. Berlin N.H.) ayant un pH d'environ 2 
1,0 livre (0,453 kg) d'urée 
0,75 livre (0,340 kg) de   paraformaldéhyde     1,5   livre   (0,680   g) de silicate de sodium dans 
1500 om3 d'eau environ. 



   Cette solution est travaillée au tonneau pendant environ 30 minu- tes. Elle est alors parfaitement limpide et son pH est voisin de 9,5. Les peaux sont alors introduites et travaillées pendant environ 6 heures. On' acidifie et on laisse reposer jusqu'au lendemain. Le pH est descendu à 2 environ. 



   Les peaux tannées sont travaillées de la façon habituelle. Le cuir est bien tanné et de bonne qualité. 

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  EXEMPLE 5. 



  Matière première 3600 g de flancs frais pickles type grainé,   dépicklés   dans l'ammoniaque. dilué, égouttés et placé dans une solution de tannage préparée comme suit; 
2 gallons (9 1) d'eau 
4 livres (1,8 kg) de matières solides de la liqueur lignosulfonique contenant du calcium, provenant de l'usine Three Rivers de St. Lawrence Corp.) 
2 livres (1,3 kg) de silicate de sodium 40 Bé dans 
3 livres d'eau. 



   Cette solution est agitée sans les peaux pendant environ 2 heures. 



  L'addition de silicate de sodium à ce stade à la liqueur résiduaire acide détermine une précipitation du silicate de calcium et en même temps rend le pH alcalin. On ajoute ensuite une 1/2 livre (225 g) de paraformaldéhyde et on continue à agiter pendant 1 heure encore. Après quoi, on ajoute 1 livre (453 g) d'urée et les peaux. La charge est travaillée pendant 6 heures envi- ron. Le pH est alors de 8,5. La charge est alors acidifiée à l'acide chlor- hydrique dilué, laissée au repos et travaillée de la façon habituelle. Le cuir est bien tanné. 



    EXEMPLE   6. 



  Matière première 2 flancs confites pesant 58 livres (26 kg) 
La solution de tannage est préparée de la manière suivante dans un tonneau : 
Eau - 5 gallons (22,7 1) 
Mélamine- 2 livres (900 g) 
Urée - 2 livres (900 g) 
Formaldéhyde liquide - 2 quarts (2,27 1) 
Silicate de sodium   40 Bé -   3/4 de livre (340 g) 
Matières solides liqueur Kraft - 10 livres (4,53 kg) 
Après dissolution complète, on ajoute les peaux. Le pH est   voi-   sin de 10,0. Après 6 heures de travail, la pénétration est complète. La masse est alors acidifiée à un pH inférieur à 3,0 et laissée au repos jus- qu'au lendemain. 



   Les peaux tannées sont alors traitées de la façon habituelle pour obtenir du cuir. 



   REVENDICATIONS. 



   1. Perfectionnement au procédé du brevet principal, caractérisé en ce qu'on ajoute un silicate soluble dans l'eau à la solution de tannage.

Claims (1)

  1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le silicate représente de 1/2 à 30 % en poids environ du total des ingrédients essentiels de tannage.
    3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on modifie les liqueurs résiduaires du procédé au sulfite contenant du calcium ou du magnésium pour éviter la précipitation de silicate de calcium ou de magnésium.
    4. Procédé de tannage du cuir en substance comme décrit ci-dessus <Desc/Clms Page number 5> avec référence aux exemples cités.
    5, Cuir obtenu par le procédé de tannage décrit avec référence aux exemples cités.
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