BE544885A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a pour objet, à titre de produits indus- triels nouveaux, des laques colorés qui se distinguent par une remarqua- ble solidité à la lumière et par le fait qu'ils dégorgent très peu dans les liants organiques ou les substances synthétiques. L'invention vise égale- ment un procédé pour la préparation de ces laques, ainsi qu'un procédé de préparation de substances naturelles ou synthétiques de.poids moléculaire élevé, colorées en teintes solides à la lumière à l'aide de nouveaux la- ques colorés, sous la forme de laques et de masses plastiques, et également à titre de produits industriels nouveaux, les matières ainsi colorées, 
La demanderesse a trouvé que l'on obtient des laques remarqua- blement solides à la lumière et ne dégorgeant pratiquement pas,

     lorsqu'on   copule un acide aminobenzènesulfonique   diazotê,   contenant au moins deux groupes se dissociant avec une réaction acide et susceptibles de rendre la molécule soluble dans l'eau, avec une amide arylique d'un acide o-hydro-   xyarylcarboxylique   copulant en position ortho par rapport au groupe hy- droxylique et on tranforme ensuite le colorant manoazoïque obtenu en la- que à l'aide de composés de métaux polyvalents. 



   Les acides   aminobenzènesulfoniques   peuvent porter, comme autres groupes se dissociant avec une réaction acide et susceptibles de rendre la molécule soluble dans l'eau, des groupes sulfoniques et carboxyliques, et en outre d'autres substituants usuels des colorants azoïques, par exem- ple des atomes d'halogène et des groupes alcoyliques ou   alcoxyliques.   Il est très avantageux d'utiliser comme composante diazoïque des acides amino- tbenzènesulfoniques qui contiennent dans la position voisine du groupe ami- ;ne un groupe carboxylique ou   sulfonique.   



   La diazotation se fait en milieu d'acide minéral à froid, selon   ,la   méthode directe ou indirecte, à l'aide de nitrite de sodium. 



    Parmi les amides aryliques d'acides o-hydroxyarylcarboxyliques 'qui sont utilisées selon l'invention comme composantes,de copulation co-   pulant en position ortho par rapport au groupe hydroxylique entrent en considération en premier lieu des amides aryliques de l'acide 2,3-hydro- xynaphtoïque dérivées   d'aminés   primaires de la série benzénique et naphtalé- nique. Elles peuvent porter dans le reste d'amide arylique encore d'autres substituants usuels des colorants azoïques, par exemple des atomes d'ha- logène et des groupes   alcoyliques   et alcoxyliques. On peut également utili- ser comme composante de copulation le cas échéant des amides aryliques de l'acide 2-hydroxy-carbazol-3-carboxylique ou 3-hydroxycarbazol-2-car- boxylique, ainsi que de l'acide 3-ydroxydiphénylène-oxyde-2-carboxylique. 



  La copulation se fait en milieu alcalin, ou en   suspension   faiblement aci- de lorsque la composante azoïque est finement dispersée, en présence de sels de métaux alcalins d'acides gras de poids moléculaire peu élevé neu- tralisant l'acide minéral. Lorsque la copulation est terminée, on peut, soit isoler le colorant et le dissoudre dans de   l'eau,   soit neutraliser la solution de copulation, éventuellement la chauffer, puis l'addition- ner régulièrement de sels solubles de métaux polyvalents, de préférence avec des solutions de métaux alcalinoterreux ou terreux, le cas échéant aussi avec des solutions de sels de manganèse , de fer, de zirconium ou   étain.   On a avantage a faire précipiter le laque coloré à une tempéra- ture de 80 à 1000.

   Pour la précipitation on peut utiliser des solutions aqueuses de chlorure de calcium, de chlorure de strontium ou de nitrite de strontium, de chlorure de barium, de sulfate   d'aluminium,   de chlorure 'ou de sulfate de manganèseL'agent pour la précipitation est utilisé en quantité telle qu'il y ait au moins un atome de métal polyvalent pour une molécule de colorant, mais on a avantage à utiliser l'agent pour la pré- cipitation en excèse 

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Toutefois, pour obtenir des laques colorés dont la texture soit fine et douce,

   il est avantageux d'effectuer la transformation en laques des colorants   monoazofques   à l'aide de sels de métaux   alcalino-terreux   ou terreux en présence d'agents de dispersion actifs en surface ou/et d'au- tres adjuvants qui empêchent la formation de particules dures. Comme tels sont appropriés les solutions de savons alcalins d'acides gras, de savon de colophonium ou les émulsions de graisses, de cires, de paraffines, d'huiles grasses ou d'agents plastifiants utilisés dans l'industrie des laques et des substances synthétiques, préparées à l'aide de savon ou d'autres agents émulsifiants. 



   Le cas échéant la formation de laque peut également avoir lieu en présence de substrat, par exemple en présence d'hydroxyde d'aluminium, de sulfate de barium ou de dioxyde de titane. On peut également obtenir des précipités mixtes de deux ou plusieurs ions métalliques. 



   Les laques colorés qui ont précipités sont soit isolés, séchés et transformés en une forme plus avantageuse par broyage , sont traités sous la forme d'une pâte mouillée, par exemple mis en suspension dans des agents liants ou plastifiants organiques selon la méthode de Plus hing. 



   A l'aide des nouveaux colorants et selon la méthode décrite, on obtient des laques colorés   lumineux   allant du rouge au rouge brun, qui se distinguent par une excellente solidité à la lumière et à la chaleur. 



  Grâce à ces propriétés, ils sont appropriés comme pigments pour la prépa- ration de matières naturelles ou synthétiques de poids moléculaire élevé, par exemple sous la forme de laques ou de masses plastiques, en   particu-   lier pour les vernis au four. Ils sont particulièrement précieux à cause de leur tendance très faible au   dégorgeage..   



   Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids. 



  Exemple 1. 



   On dissout 25,3 parties d'acide aniline-2,5-disulfonique sous la forme de son sel monosodique dans 480 parties d'eau. On refroidit la so- lution à 0-3  et on effectue la diazotation après addition de 15 parties en volume d'acide chlorhydrique   10   n avec 20,7 parties d'une solution de nitrite de sodium à 33,3%. 



   En même temps on dissout 32,3 parties d'amide naphtylique de l'a- cide ss-hydroxynaphtoïque dans 1800 parties d'eau à l'aide de   66,5   parties de soude caustique à 30% et 7 parties d'huile pour rouge turque, à une tem- pérature de   90-950.  Après addition d'un peu de noir animal, on filtra le liquide et on ajoute de l'eau au filtrat jusqu'à 3000 parties en volume à une température de 18-20 . 



     On   ajoute à la solution diazoïque une solution froide de 27 par- ties d'acide acétique à   80%   dans 150 parties d'eau et on verse ensuite le mélange immédiatement en agitant dans la solution de composante de copula- tion. Lorsque la copulation est terminée, on neutralise le mélange au tour- nesol à l'aide-de carbonate de sodium et on transforme le colorant en la- que de la façon suivantes 
On ajoute au mélange de copulation 200 parties d'une émulsion d'huile de lin à   2%   et goutte à goutte en l'espace d'un quart d'heure 24 parties de chlorure de calcium, dissous dans 160 parties d'eau. Puis on chauffe le tout à   75-80    et on le maintient pendant 1 heure à cette tem- pérature; on le laisse ensuite refroidir pendant la nuit.

   On sépare le pré- cipité par filtration, on le lave et on le   seiche   à 70 . 

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   Le laque rouge se prête à la coloration de chlorure de polyviny- le dans la masse et se distingue par une   belle   nuance et une bonne solidité à la lumière. Même lorsque la teneur en pigment est très faible, la soli- dité   à   la lumière est encore remarquablement bonne.Le laque est également solide au   dégorgeage..   



   Lorsqu'on remplace dans cet exemple le chlorure de calcium par des quantités équivalentes de chlorure de strontium, de chlorure de man- ganèse (il), de sulfate d'aluminium, de chlorure de fer (III), de   chloru-   re d'étain (il) et d'étain (I V) ou d'oxychlorure de zinconium, on obtient des laques colorés rouges à brun rouge, qui sont appropriés par exemple comme pigments pour les vernis au four. 



   Exemple 2. 



   On prépare une solution   diazofque   comme dans l'exemple 1. En mê- me temps, on dissout 36,9 parties de 2,4   -diméthoxy-5-chloranilide   de l'a- cide ss-hydroxynaphtoïque avec 250 parties en volume de soude caustique 
2 n et 7 parties d'huile pour rouge turque dans 1600 parties d'eau à   90-95 '   
Après addition de charbon animal, on filtre le liquide et on complète le filtrat à 3000 parties en volume à une température de 38-40 . 



   On ajoute   à   la solution diazoïque 180 parties en volume d'acide acétique 2 n, on verse le mélange en agitant dans une solution de   naphto#   late et on neutralise au tournesol lorsque la copulation est terminée. 



   Puis on chauffe le tout à   85-900,   on y a joute une splution de 
40 parties de savon de colophane dans 1600 'parties   d'eau   à 85  et on trans- forme le colorant en laque par addition goutte   à   goutte de 60 parties de chlorure de barium, dissous dans 250 parties d'eau, en l'espace d'un quart d'heure. Après deux heures, on refroidit le mélange, on l'agite pendant une nuit, on le filtre et on lave le précipité, puis on le sèche à 60 . 



   Le laque coloré donne des nuances rouge bleuâtre possédant des propriétés analogues à celle de l'exemple 1. 



   On peut également faire réagir le sel de sodium du colorant avec, au lieu de chlorure de barium, des quantités équivalentes de nitrate de strontium, de chlorure de manganèse   (il),   de chlorure d'aluminium, de chlo- rure de fer   (lll),   de chlorure d'étain (il), de chlorure d'étain (I V) ou d'oxychlorure de zirconium. On obtient des laques colorés allant du rouge au rouge brun, que l'on peut utiliser par exemple comme pigments pour les laques. 



  Exemple 3. 



   On prépare une solution diazoïque selon la méthode décrite dans l'exemple 1. Puis on dissout 32,1 parties de 2-méthyl-4-chloranilide de l'acide ss-hydroxynaphtoïque à l'aide de 66,5 parties de soude caustique à   30%   et 7 parties d'huile pour rouge turque dans 1800 parties d'eau à 90-95 .

   On complète le volume à 2100 parties et on fait baisser la tem- pérature à   36-380;  puis on ajoute au mélange encore 50 parties en volume de carbonate de sodium 2 n et en agitant encore 20 parties de bicarbona- te de sodium et on verse la solution diazoïque clarifiée dans ce mélange en l'espace d'une   demi-heure.   Lorsque la copulation est terminée, on neu-   trali'se   le mélange au tournesol avec de l'acide acétique, on le chauffe   à   85-90 , on y ajoute une solution de 25 parties de savon de colophane dans 1200 parties d'eau à 85  et on y verse en l'espace d'un quart d'heure 42 parties de chlorure de barium, dissous dans 175 parties   d'eau.   Après avoir chauffé le mélange pendant deux heures à 85-90 , on le laisse refroidir pen- dant une nuit, on le filtre,

   on lave le résidu avec de l'eau et on le 'sèche à 60 . 

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   Le laque coloré se prête par exemple à la préparation de vernis au four rouges, brillants, transparents, à base de résine d'urée- formal- déhyde alkyde et se distingue par une très bonne solidité à la lumière et au réchampissage. 



  Exemple 40 
On dissout 25,3 parties d'acide aniline-2,4-disolfonique sous la forme de son sel sodique dans 400 parties d'eau, on y ajoute 25 parties en volume d'acide chlorhydrique 10 n et on diazote le tout à 0-3  avec une solution de 100 parties en volume de nitrite de sodium 1 n. 



   En même temps, on dissout 32,3 parties de   1-naphtylamide   de l'a- cide ss-hydroxynaphtoïque à l'aide de 67 parties de soude caustique à 30% et de 6,7 parties d'huile pour rouge turque dans 1800 parties d'eau à 95 . 



  On filtre le mélange, on complète le filtrat à 2000 parties en volume et on le refroidit à   30#32 ,   puis on y ajoute en agitant 20 parties de bicar-   bonate   de sodium dissous dans 200 parties d'eau. Immédiatement après on y verse en l'espace d'un quart d'heure la solution diazoïque clarifiée. 



  Lorsque la copulation est terminée, on neutralise le mélange avec de l'a- cide chlorhydrique 10 n au tournesolo 
On chauffe le tout à   85-90    et on y ajoute une solution de 25 parties de savon au colophane dans 1200 parties d'eau à 80  et on fait précipiter le laque par addition en un quart d'heure de 42 parties de chlo- rure de barium dissous dans 175 parties   d'eauo   On chauffe encore le mélan- ge pendant une heure à 85-90 , on le laisse refroidir pendant la nuit, on le filtre, on lave le précipité et on le sèche à 60 . 



   On peut préparer à l'aide de ce produit des vernis au four rou- ges brillants, transparents, possédant une bonne solidité à la lumière et au réchampissage. 



  Exemple 5. 



   On dissout 26,7 parties d'acide 1-méthyl-2-aminobenzène-4,6-di- sulfonique (comme sel sodique) dans 150 parties d'eau, on y ajoute 30 par- . ties en volume d'acide chlorhydrique 10 n et on effectue la diazotation à 0-3  avec 100 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium nor-   maiea   
On dissout en outre 36,9 parties de   2,4-diméthoxy-5-chloranilide     de-l'acide   ss-hydroxynaphtoïque dans 1800 parties d'eau   à     90-95    en y ajou- tant 66,5 parties de soude caustique à   30%   et 7 parties d'huile pour rouge turque. On clarifie la solution avec un peu de charbon animal et on la filtre. Le filtrat est complété à 3000 parties en volume et refroidi à   18-200.   



   On ajoute à la solution diazofque 180 parties en volume d'acide acétique 2 n à 5 , puis on verse le mélange en agitant dans la solution de   naphtolate.   



   Lorsque la copulation est terminée, on neutralise le mélange avec une solution de carbonate de sodium, on y ajoute 200 parties d'une émul- sion d'huile végétale à 2%, puis en l'espace d'un quart d'heure 54 parties de chlorure de barium dissous dans 220 parties d'eau, et on chauffe le tout pendant une heure à 75-80 .Après avoir laissé le mélange refroidir pen- dant la nuit, on filtre le précipité, on le lave et on le sèche. 



   Ce produit peut être utilisé pour la préparation de vernis au four possédant une très bonne solidité à la lumière et au rechampissageo Exemple 6. 



   On prépare comme--dans l'exemple 1 une solution diazoïque de 21,7 

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 parties d'acide 2-amino-sulfobenzoïque. 



   D'autre part, on dissout 36,9 parties de 2,4-diméthoxy-5-chlora- nilide de 1 acide ss-hydroxynaphtoïque selon la méthode décrite dans l'exem- ple, on copule et on transforme le colorant en laque. On obtient un laque coloré rouge, qui est très solide à la lumière lorsqu'il se trouve dans du chlorure de polyvinyle contenant des plastifiants et qui a très peu tendan- ce à dégorger. 



   Exemple   7.   



   Lorsqu'on diazote l'acide   2-amino-5-sulfobenzorque   et qu'on le copule avec l'anilide de l'acide ss-hydroxynaphtoïque comme dans l'exemple 
1, puis on transforme le colorant en laque à l'aide de chlorure de calcium, on obtient un laque coloré qui est d'un rouge orange brillant transparent et très solide à la lumière et au réchampissage. 



  Exemple 8. 



   Le laque de barium préparé à partir de l'acide 2-amino-5-sulfo-   benzoïque   et de 1-naphtylamide de l'acide ss-hydroxynaphtoïque, préparé selon l'exemple 1, est un vernis au four rouge brillant très solide à la lumière et au réchampissage. 



  Exemple 9. 



     On   dissout 25,15 parties d'acide 2-chloro-5-amino-4-sulfobenzoïque dans 200 parties d'eau en présence de 105 parties en volume d'une solution    de carbonate de sodium 2 n ; on ajoute à cette solution.100 parties en   volume de nitrite de sodium 1 n et à une température de 0-3  en l'espace d'une heure 280 parties en volume d'acide chlorhydrique 1 n, sous agitation. 



   Puis on dissout en même temps 32,1 parties de 2-méthyl-4-ohlora- nilide de 1 acide ss-hydroxynaphtoïque en présence de 6 parties d'huile pour rouge turque et 66,5 parties de soude caustique à   30%   dans 1800 parties d'eau à 95 . On ajoute un peu de charbon à la solution, on la filtre et on complète le filtrat à 2000 parties en volume à une température de 0-3 . 



  Après addition de 20 parties de bicarbonate de sodium (solution saturée) on verse dans ce mélange en l'espace de 10 minutes la suspension diazoïque. 



   Lorsque la copulation est terminée, on neutralise le tout aveo de l'acide acétique, on le chauffe à   85-900,   on y ajoute 300 parties d'une émulsion à   2%   d'huile végétale, puis en l'espace d'un quart d'heure une solution de 24 parties de chlorure de calcium dans 160 parties d'eau et on chauffe le tout pendant 2 heures à 85-90 .On le laisse ensuite refroi- dir pendant une nuit et on le filtre. Le résidu de filtration est lavé et séché à 60 .Le laque coloré possède une nuance rouge jaunâtre brillante dans le vernis au four et il est solide au réchampissage et très solide à la lumière. 



  Exemple 10 
On broie à chaud dans un mélangeur-broyeur, jusqu'à   homogénéité,   67 parties de chlorure de polyvinyle, 33 parties de phtalate de dioctyle, 2 parties de dilaurate de dibutyl-étain et 0,65 parties du laque coloré préparé selon 1 exemple 2 et on calandre le mélange de façon à obtenir une feuille de 1' épaisseur voulue. 



  Exemple 11. 



   On broie 70 parties d'une solution à   60%   d'une résine urée-alkyde modifiée dans un mélange de xylène-butanol, 20 parties d'huile de térében- tine, 10 parties de xylène et 4 parties du laque coloré rouge préparé selon l'exemple 3. Le tout est pulvérisé au pistolet sur une surface déterminée, puis cuit au four.

Claims (1)

1. RESUME, La présente invention comprend notamment: 1 . Un procédé de préparation de laques colorés, caractérisé par le fait que l'on copule un acide aminobenzène-sulfonique diazoté, contenant au moins deux groupes se dissociant avec une réaction acide et suscepti- bles de rendre la molécule soluble dans l'eau, avec une amide arylique d'un acide o-hydroxyarylcarboxylique copulant en position ortho par rapport au groupe hydroxylique et que l'on transforme le colorant monoazoïque obtenu en laque à l'aide de composés de métaux polyvalents.

   2 . Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 1 , présen- tant les particularités suivantes, prise séparément ou selon les diverses combinaisons possibles: a) On utilise comme composante de copulation une amide arylique de l'acide 2,3-hydroxynaphtolque; b) on utilise un acide o-aminobenzènesulfonique contenant au moins deux groupes se dissociant avec une réaction acide et susceptibles de rendre la molécule soluble dans l'eau, comme composante de diazotation, c) on utilise pour transformer le colorant en laque'des sels so- lubles dans l'eau des métaux alcalino-terreux et terreux, 3 A titre de produits industriels nouveaux: a) les laques colorés préparés selon le procédé spécifié sous 10 et 20, b) les matières colorées à l'aide des laques colorés spécifiés sous a) de 2 .