BE547298A - - Google Patents

Description

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   On a constaté qu'on obtient des composés organiques sulfurés et azo- tés de valeur, en faisant réagir du soufre avec un composé contenant des groupes céto, tout en faisant agir simultanément de l'ammoniac, de préféren- ce à température ambiante. De telles réactions de soufre et d'ammoniac avec les composés dits oxo ne.-.'sont pas encore connues jusqu'à   prêsento   Les pro- duits engendrés par cette réaction sont également entièrement nouveaux. 



   Le procédé est,par exemple, exécuté en introduisant du gaz ammo- niac dans une bouillie d'une mole de soufre et de deux moles de cétone à température ambiante. On peut également travailler en présence de solvants, tels que alcools, benzène, toluène, divers éthers et analogues, qui servent alors également d'agents   d'entraînement   de l'eau formée par la réaction. 



  L'utilisation de solvants est spécialement recommandée, lorsqu'on part de composés oxo à l'état solide. 



     On a   également, constaté que l'on obtient les mêmes produits de valeur, en exécutant la réaction, non pas avec du soufre élémentaire, mais bien avec du soufre lié sous forme de sulfure, c'est-à-dire avec un polysul- fure. 



   Dans ce cas, on laisse, par exemple, agir du gaz ammoniac sur un mélange d'un composé oxo et d'un polysulfure, le polysulfure et le composé oxo pouvant être dissous dans de   1 eau   ou dans un autre solvant appropriée Comme polysulfures conviennent le polysulfure d'ammonium, le polysulfure de sodium et divers polysulfures inorganiques. De manière similaire, on peut cependant aussi utiliser, dans le procédé, des polysulfures organiques, tels que le polysulfure de diéthyle, le polysulfure de dipropyle,   etc ...   



   Comme réactifs contenant des groupes céto, on peut utiliser toutes les cétones, répondant à la formule générale suivante 
R1R2-CH-CO-CH2-R3 dans laquelle R1, R2,   R   peuvent désigner de l'hydrogène,   c'est-à-dire   les cétones qui comportent au voisinage immédiat du groupe oxo au moins un grou- pe CH- et un groupe CH2. A cette classe de cétones appartiennent aussi les cétones, qui contiennent d'autres groupes fonctionnels, tels que amino, hydroxyle, carboxyle,   etc...ou   qui contiennent aussi des radicaux aromati- ques, cycloaliphatiques et hétérocycliques.. Enfin, on peut également faire usage de cétones non saturées. 



   Les composés organiques sulfurés et azotés, obtenus par l'action, conformément à l'invention, de soufre ou de polysulfure et d'ammoniac sur des composés oxo constituent des produits intermédiaires ou des produits fi- nis de valeur pour l'industrie pharmaceutique. Ils peuvent, au surplus, être utilisés pour la préparation d'agents pour lutter contre les animaux nuisibles ou les maladies des plantes, d'agents de conservation du bois, d'agents d'extermination des mauvaises herbes, d'agents de protection contre la rouille et d'agents de protection contre le vieillissement. 



   EXEMPLE 1. 



   144 gr de méthyléthylcétone sont mélangés à 32 gr de soufre (fleurs de soufre ou soufre en canon   pulvérisé).   Dans la bouillie obtenue, on   in-   troduit du gaz ammoniac, jusqu'à ce que le soufre ait passé en solution, ce qui peut donner lieu à un réchauffement jusqu'à 80  C. Le mélange   réaction-   nel brun foncé est alors traité à l'aide d'éther et la solution alcaline est lavée à l'eau. Par distillation de la fraction débarrassée de l'éther, on obtient 135 gr d'un composé de composition C8H15NS; P.E.6:70  C. Le rendement atteint 85 à 90   %   de la théorie. 

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     EXEMPLE   2. 



   172 gr de diéthylcétone sont mélangés à 32 gr de soufre (fleurs de soufre ou soufre en canon pulvérisé). Dans la bouillie obtenue, on   in-   troduit du gaz ammoniac. Le traitement peut ensuite être poursuivi de la manière décrite dans l'exemple 1; ou bien on dissout le mélange réaction- nel dans du benzène ou un autre solvant inerte et on lave à l'eau. On ob- tient ainsi 150 gr d'une huile de composition C10H19NS; P.E. 10: 97 C. Le rendement atteint 80 à 85   %   de la théorie. 



   EXEMPLE   3-   
344 gr d'ester éthylique de l'acide   4-acétyl-valérianique   sont mé- langés à 32 gr de soufre et le mélange est ensuite traité à l'aide   d'ammo-   niac gazeux. Le produit de réaction de teinte brune est dilué à l'éther et lavé soigneusement à l'eau. La solution éthérée est concentrée et le rési- du est distillé sous un vide élevé. On obtient 220 gr d'une huile presque    incolore et visqueuse de composition : C18H21O4N2 bouillant à 100  C sous une pression de 10-4 mm. Le rendement correspond à 60 = 70 % de la théorie. 



  EXEMPLE 4.   



   196 gr de cyclohexanone sont mélangés à 32 gr de soufre et le mé- lange obtenu est traité à l'aide de gaz ammoniac. Après la fin de la réac- tion, qui est indiquée par la disparition du soufre et par le fait que la température commence à diminuer,on peut opérer de la manière décrite dans les exemples 1 à 3; ou bien on laisse le mélange réactionnel au repos jus- qu'au lendemain. Pendant   ce' temps,   il s'est formé une masse cristalline solide, qui est débarrassée par filtration à la trompe de l'huile foncée. 



  Les cristaux encore collants sont recristallisés dans du benzène, de l'éther ou de l'éther dipropylique. On obtient 165 gr d'un composé de composition C12H19NS; P.E.10   160   164  C. Le rendement correspond à 75 - 80 % de la théorie. 



     EXEMPLE   5. 



   228 gr de di-n-propylcétone sont mélangés à 32 gr de soufre et à 500 cc de benzène (ou d'un autre solvant servant d'agent d'entraînement pour l'eau). A la température d'ébullition, on introduit de l'ammoniac et ce jusqu'à ce qu'il ne distille plus de benzène contenant de l'eau. Le mé- lange réactionnel benzénique est alors lavé à l'eau et soumis ensuite à une distillation sous vide. On obtient 166 gr d'un composé de composition   C14H27NS;   P.E.8:   130 C,   Le rendement correspond à   70 %   de la théorie. 



     EXEMPLE   6. 



   196 gr de cyclohexanone sont ajoutés à une solution aqueuse de polysulfure de sodium (préparée à partir de 31 gr de Na2S dans 150   cc   d'eau et 32 gr de soufre pulvérisé). Le mélange est traité, pendant 2 heures, à 45 C, en agitant bien, à l'aide d'un faible courant d'ammoniac. Le mélange réactionnel est alors extrait à l'éther et l'extrait éthéré est séché. Par refroidissement intensif de la solution éthérée, on obtient 125 gr de compo- sé C12H19NS fondant à 82 C. Le rendement atteint 60   %   de la théorie. 



     EXEMPLE   7. 



   144 gr de butanone sont ajoutés à une solution aqueuse de   polysul'-   fure de sodium (préparée à partir de 31 gr de Na2S dans 150 ce d'eau et 32 gr de soufre pulvérisé). Le mélange est traité pendant 2 heures en agi- tant bien, à l'aide d'un courant d'ammoniac. Le mélange réactionnel est alors extrait à l'éther et l'extrait éthéré est séché. Après élimination de l'éther, on obtient, par distillation à 82  C sous 18 mm., 105 gr du composé C8H15NS. Le rendement atteint 65 à   70 %   de la théorie.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   1.- Procédé de préparation de composés organiques sulfurés et azotés, caractérisé en ce qu'on fait réagir du soufre avec un composé conte- nant des groupes céto, tout en faisant agir de l'ammoniac, de préférence à température ambiante.

   2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise un polysulfure au lieu de soufre élémentaire, 3.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on opère la réaction en présence de solvants.

   4.- Composés organiques sulfurés et azotés obtenus par réaction de soufre ou d'un polysulfure avec un composé contenant des groupes céto, tout en faisant agir de l'ammoniac de préférence à température ambiante,, 5.- Utilisation des composés obtenus par le procédé suivant l'une ou 1 autre des revendications 1 à 3, comme médicaments, comme agents pour lutter contre les animaux nuisibles ou les maladies des plantes, comme agents de conservation du bois, comme agents d'extermination des mauvaises herbes, comme agents de protection contre la rouille et comme agents de pro- tection contre le vieillissement, ou encore comme produits intermédiaires pour la préparation de tels agents.