BE577282A - - Google Patents

Description

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  Procédé perfectionné de production de complexes organométalliques. 



   La présente invention se rapporte à un procédé perfec- tionné de production de complexes organométalliques et aux com- plexes ainsi obtenus. 



   Suivant la présente invention, des complexes organomé- talliques sont préparés par un procédé dans lequel un produit de réaction de bas poids moléculaire d'un alcoolate métallique, dont le métal est au moins trivalent, et d'un ester d'un acide   -céto-   carboxylique ou d'un ester de l'acide malonique, contenant des groupes alcoxy qui n'ont pas réagi est condensé par réaction avec de l'eau pour éliminer de l'alcanol. 



   La réaction de condensation est, croit-on, une réaction dans laquelle l'eau réagit avec un groupe alcoxy se trouvant sur 

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 chacune de deux molécules voisines de la matière de bas poids mo- léculaire, de l'alcanol étant éliminé et les deux molécules voisi- nes étant rattachées par de l'oxygène. Les complexes ainsi formés ont, par conséquent, un poids moléculaire plus élevé et peuvent être d'une nature résineuse. Un avantage de ce procédé perfectionné est qu'il peut être exécuté à une température relativement basse; les températures relativement élevées, allant jusqu'à   180 C   qu'impliquent les procédés dans lesquels la condensation est opé- rée par chauffage ne sont pas nécessaires, et les réactions secon- daires qui se produisent à ces températures élevées peuvent donc être évitées. 



   De préférence, l'eau qu'on fait réagir dans le procédé est ajoutée graduellement, par exemple goutte à goutte, à mesure que se fait la réaction. Il est préférable aussi qu'elle soit diluée avec une matière organique miscible telle qu'un monoalcool inférieur ou une cétone. De cette façon, la teneur en eau du mé- lange de réaction est maintenue à une faible valeur et le risque d'une hydrolyse complète des groupes alcoxy est réduit. 



   Si on désiré éliminer l'alcanol produit dans la réaction et tous les autres solvants qui peuvent être présents, le produit final peut être chauffé à des températures allant jusqu'à environ   150 C,   mais même cela peut être évité par distillation sous vide. 



   La matière de bas poids molécualire utilisée dans le procédé perfectionné contient de préférence en moyenne 1 à 2 groupes alcoxy n'ayant pas réagi, par molécule. Il est préférable dans le procédé que tous les groupes alcoxy réagissent avec l'eau. TJne partie des groupes alcoxy peut rester inchangée, si on le désire, mais la présence de ces groupes dans le complexe nuit à la stabi- lité des peintures auxquelles le complexe peut être incorporé comme décrit ci-après. 



   Le poids moléculaire du complexe peut être réglé en modifiant la proportion de groupes alcoxy n'ayant pas réagi, présents dans la matière de bas poids moléculaire. TJne proportion 

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 plus élevée de groupes alcoxy qui n'ont pas réagi donne un com- plexe de poids moléculaire plus élevé. Il faut toutefois prendre soin de ne pas utiliser une matière de bas poids moléculaire qui contient une proportion substantielle d'alcoolate métallique n'ayant pas réagi, parce que, lors de l'addition d'eau, la présence de l'alcoolate peut provoquer une gélification. 



   Comme constituants appropriés de la matière de bas poids moléculaire utilisée dans le procédé, on citera, en ce qui concerne les alcoolates métalliques, les butylates et les propylates et des mélanges butylate/propylate de métaux tels que l'aluminium le titane et le fer ferrique, l'isopropylate d'aluminium étant préféré, et en ce qui concerne les esters, l'acéto-acétate de mé- thyle, d'éthyle et de butyle et le malonate diéthylique. 



   Les complexes produits par le procédé de la présente invention offrent un intérêt particulier dans des peintures et vernis pour accélérer le séchage des huiles siccatives et des résines modifiées par ces huiles. L'addition des complexes aux résines alkydes modifiées par des huiles et contenant les siccatifs classiques, tels que le naphténate de manganèse ou de cobalt, amé- liore les propriétés de séchage. En outre, l'addition des complexes rend souvent inutiles les siccatifs   au.plomb.   



   La présente invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties sont exprimées en poids. 



  EXEMPLE I. 



   On chauffe 65 parties d'acéto-acétate d'éthyle à 90 C dans un ballon équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un condensateur à reflux. On ajoute lentement au ballon 51 parties d'isopropylate d'aluminium et on maintient le mélange à 90-100 C pendant 30 minutes. Le produit de réaction de bas   rqids   moléculaire obtenu contient approximativement 1 groupe alcoxy n'ayant pas réagi, par molécule. On ajoute goutte à goutte, en agitant énergiquement, 2,25 parties d'eau dans 2,75 parties d'éthanol absolu au contenu du ballon à environ 90 C.

   Après l'achèvement de l'addition de 

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 l'eau, on élève là température du mélange de réaction et on sépare par distillation 34 parties d'un mélange d'alcools, la température dans le ballon atteignant finalement   150 C.   La teneur en aluminium du complexe perfectionné ainsi produit est de 7,7 %   EXEMPLE   II. 



   En se conformant au procédé décrit dans l'exemple I, on chauffe 52 parties   d'acéto-acétate   d'éthyle avec 61,2 parties d'isopropylate d'aluminium pour former un produit contenant appro- ximativement 1 2/3 groupe alcoxy inchangé par molécule. A ce pro- duit, on ajoute 4,5 parties d'eau dans 5,5 parties d'éthanol absolu. Après élimination de 32 parties d'un mélange d'alcools par distillation, la teneur en aluminium du complexe résultant est de 10   %.   



  EXEMPLE III 
En se conformant au procédé décrit dans l'exemple I, on fait réagir 78 parties d'acéto-acétate d'éthyle et 68 parties de titanate de butyle pour obtenir un produit contenant approxima- tivement 1 groupe alcoxy n'ayant pas réagi, par molécule. A ce produit, on ajoute 1,8 partie d'eau dans 2,75 parties d'éthanol. 



  Après élimination de 40 parties d'un mélange d'alcools, le complexe de titane résultant est un produit de couleur foncée contenant   9,5 %   de titane. 



  EXEMPLE IV. 



   En se conformant au procédé décrit dans l'exemple I, on fait réagir 80 parties de malonate diéthylique et 102 parties d'isopropylate d'aluminium pour obtenir un produit contenant appro- ximativement 1 groupe alcoxy qui n'a pas réagi par molécule. A ce produit, on ajoute 4,5 parties d'eau dans 3,5 parties d'éthanol absolu. Après élimination de 30 parties d'un mélange d'alcools, la teneur en aluminium du complexe résultant est de 8,5 % 
Les complexes produits dans les exemples ci-dessus sont chacun ajoutés à des échantillons de peinture faite à base d'une 

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 résine alkyde pentaérythrol-glycérique d'une longueur d'huile de 
69   %   pour obtenir 0,5   %   en poids de métal sur la base des matières solides véhiculaires.

   On ajoute également du naphténate de manga- nèse pour obtenir 0,04 % en poids de métal sur la base de la teneur en huile de   l'alkyde.   Les peintures résultantes sèchent rapidement et sont exemptes de rides, bien que dans l'exemple III, le com- plexe de couleur foncée altère la couleur d'une peinture claire. 



  Les complexes peuvent être utilisés en proportions qui donnent 0,2 à 1,5   %   en poids de métal sur la base des matières solides véhiculaires. 



   REVENDICATIONS.      



   1. Procédé de production de complexes organométalliques, caractérisé en ce qu'un produit de réaction de bas poids molécu- laire d'un alcoolate de métal., métal qui est au moins trivalent, et d'un ester d'un acide   -cétocarboxylique   ou d'un ester de l'acide malonique, contenant des groupes alcoxy n'ayant pas réagi, est condensé par réaction avec de l'eau pour éliminer de l'alcanol.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'eau est ajoutée graduellement.

   3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'eau est ajoutée en mélange avec une matière organique miscible.

   4. Procédé suivant la revendication 3, caractérise en ce que la matière organique est un monoalcool.

   5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit de réaction de bas poids moléculaire contient en moyenne 1 à 2 groupes alcoxy n'ayant pas réagi, par molécule.

   6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fait réagir tous les groupes alcoxy avec de l'eau. <Desc/Clms Page number 6>

   7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le groupe alcoxy est un groupe butoxy ou propoxy.

   8. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal est l'aluminium.

   9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le métal est le titane.

   10. Procédé de production de complexes organométalliques, en substance comme décrit et avec référence à l'un quelconque des exemples cités.

   11. Complexe organométallique produit par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes.

   12. Composition d'enduit contenant un complexe organo- métallique suivant la revendication 11.