BE598859A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la transformation catalytique de distillats lourds de pétrole". 



   D'une manière générale, on a accoutumé de traiter les gasoils lourds en vue   d'obtenir   un maximum d'essence et une quan- tité indifférente de gasoil de moins bonne qualité. On   connait,   à cette fin, entre autres, le'procède de cracking catalytique sur catalyseur silice-alumine. 



   L'objet de la présente invention est, au contraire, un procédé ayant pour but de produire un maximum de gasoil de bonne qualité et un minimum d'essence et ue gaz, à partir d'un distillat lourd de pétrole distillant, par exemple, entre   300 C   et 600 C. 



   Ce   procède   nouveau consiste substantiellement à amener ce distillat en contact avec un catalyseur d'hydrogénation et de 

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 déshydrogénation, en présence d'hydrogène, à une température d'au moins 420 C et sous une pression comprise entra 20 KLg/cm2 et 60 Kg/cm2, dans des   conditions   qui provoquent un hydrocrac- king sélectif accompagré d'isomérisation; la matière obtenue est distillée pour séparer les cas, essence, gasoil et résidus, cas produits étant, désulfurés si la charge contient du soufre. 



   Le produit à traiter est normalement obtenu par distilla- tion sous vide de résidus atmosphériques de pétrole, ou par tout autre moyen qui le rend utilisable comma charge pour le procédé de cracking catalytique sur catalyseur silice-alumine; il ne doit subir aucun traitement préalable et peut contenir du soufre   jusqu'à   une teneur d'au moins 2,5% poids. 



   La production de gaz est de l'ordre de 5% poids sur la charge. L'essence, ayant des points d'ébullition compris entre 35 C et 170 C, est produite en quantités de l'ordre de 8% poids. 



  La quantité de gasoil, défini par un point d'inflammation d'au moins 170 F (77 C) et un point de coulée maximum de 25 F (-4 C), est de l'ordre de 50 à 60% poids si la charge est traitée sans recyclage. Dans ce cas, le résidu de la distillation, étant de l'ordre de 30% poids, constitue une charge excellente pour le cracking catalytique conventionnel, vu la réduction de la teneur en soufre et en carbone Conradson (ou Ramsbottom), et l'augmen- tation de son indice Diesel. Si la charge est traitée avec un   maximum   de recyclage du résidu de la distillation, on peut ob- tenir des quantités de gasoil de l'ordre de   70%   poiâs sur la charge   fraîche.   



   Le catalyseur contient les oxydes de cobalt et de molybdène, de préférence sous forme de   moybdate   de cobalt, sur un support d'oxyde d'alumine, traité d'abord avec du fluorure d'ammonium, ensuite avec du sulfure d'ammonium. Ces produits contiennent au total de 0,5 à 4% poids de fluor, et de 0,5 à 4% poids de soufre,   calcule   sur le poids de catalyseur traité. 

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 EMI3.1 
 



  Le yroc< d-3 16 i8 ,P$T.te !:i:rE':..''.T ecnsoace une iL.ilCi, d'hydrosene variable avec la séyér1 se a réaction. ±:le est toutefois comprime bntre 500 et 2.000 SCF/bbl (pied cube st :n- dard- 28,3 1. - par baril -   159   1. ) d'huile traitée, si une transformation substantielle est   obtenue.   La production de gas- 
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 ?il dépend aussi de la pression partielle de 'hy'oène. La production ma loi- de gasoil est obetnue si ur"e Quantité d'hydrogène de 3rm3 (ttr normtnx) par litre de charge est ajoutée. 



   L'hydrogène utilisa ne doit pas être pur,   mais   peut contenir des hydrocarbures légers, tel que le gaz résiduaire des 
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 procédés de re:C'or:n1ng catalytique de naphta. Ce gaz résiduaire peut lire ajouté tel quel, ou avec du gaz de recyclage du pré- sent procéda 
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 Rxe=12-u 
Ur.

   gasoil lourd, obtenu par distillation sous vide d'un résidu de distillation atmosphérique de pétrole brut, ayant un point d'ébullition TEP (point d'ébullition réel) initial de   300 C   et un point d'ébullition   TEP   (point d'ébullition réel) final de   500 C,   contenant 2,3% poids de soufre et   0,25%   poids de 
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 carbone Conradson CASTR n  D 189), et ayant un point de coulée de 30OCe fut traité en présence d'hydrogène sur 430 grammes d'un catalyseur granulé constitué de   2251,eu   en poids d'oxyde de cobalt et 145 en poids d'oxyde de molybdène sur de l'alumine et traité 
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 en premier lieu avec une solution de t5 grammes de F.;- dans 120 ml. (millilitres) d'ammoniaque 25%, ensuite avec une solu- tion de 300 ml.

   (millilitres) d'ammoniaque   25%   saturés de H2S. 



   Conditions opératoires: 
Température 455 C 
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 Pression 40 K.g/c.J42 LHSV (litre par li- tre de catalyseur par heure - parfois dési- 

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 gné par vitesse spa- tiale) : 0,58 
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 Hydrogène : 2y8 =31, (m3 normaux) par litre d'huile chargée. 



   La réaction fût) poursuivie pendant 130 heures sans in- terruption ou changement des conditions opératoires. 



   Rendements : 
Gaz   t   5,5% en poids sur la charge 
Essence : 7,5% " " 
Gasoil : 57,5% " " 
 EMI4.2 
 Résidu g 29,5fi " " 
Ces rendements représentent des moyennes obtenues pen- dant toute la période de traitement pendant laquelle aucune réduction de rendement n'a été constatée. 



   Qualités de gasoil obtenu :   Densité   15/4 C :   0,369   
Point de coulée,  C : - 7 
Point d'éclair,  C : 77 
Soufre, % poids : 0,12 
Indice Diesel : 44   Distillation ASTH,    C : 
5% vol. : 206 
50% : 308 
95% : 356 
Point final : 360 
Carbone Conradson % poids : < 0,01 
Qualités du résidu : 
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 Densité 15i4 C : 07885 Point de coulée,  C :   + 32   Point d'éclair,  C : 215   Soufre, %   poids : 0,11 Indice Diesel : 55 

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Carbone   Cor.radson     %   poids :

     0,02     !*ce=le   II 
30 parties en poids du résidu de l'exemple précédent furent soumises à la même réaction, sur le même catalyseur et sous les mêmes conditions opératoires, en mélange à 70 parties en poids   de   gasoil lourd frais. Par distillation du produit on a obtenu   50,5%   en poids de gasoil sur la charge totale avec point de coulée de - 7 C et point d'éclair de 77 C. 



   Exemple III. 



   30 parties en poids du résidu de l'exemple II furent traitées en mélange à 70 parties en poids de gasoil lourd frais sous les mêmes   conditions.   On a obtenu 45,6% en poids de gasoil sur la charge totale. 



   Ainsi, par recyclage du résidu, on pourrait obtenir les rendements suivants : 
Gaz 8% en poids sur la charge   fraîche   
Essence : 10% " " 
Gasoil : 71% " " 
Résidu : 11% " 
Exemple IV. 



   L'exemple I a été répété avec plusieurs quantité d'hydro- gène, entre autres avec 0,8 m3N (m3 normaux) par litre d'huile chargée au lieu de 2,8 m3N (m3 normaux) par litre, les autres conditions de marche restant constantes. Au lieu de   57,5%   en poids, on a trouvé 52% en poids de gasoil de même qualité. 



   On observera que, dans tous ces exemples, l'application du procédé selon l'invention a permis d'obtenir une grande quanti- té de gasoil de bonne qualité 3 partir d'un distillat lourd de pétrole sans aucun traitement préalable. 



    REVENDICATIONS.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1.- Procédé pour la transformation catalytique de distil- <Desc/Clms Page number 6> lats lourds de pétrole dans le but de produire un maximum de gasoil de bonne qualité et un minimum d'essence et de gaz, ca- ractérisé en ce qu'il consiste substantiellement à amener ce distillat en contact avec un catalyseur d'hydrogénation et de désbydrogénation, en présence d'hydrogène à une température d' moins 420 C et sous une pression d'au moins 20 Kg/cm2, dans de conditions qui provoquent un hydrocracking sélectif accompagne d'isomérisation et de désulfurisation, puis à distiller, en vu de séparer les gaz, essence, gasoil et résidus.

   2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en c que les distillats lourds de pétrole sont traités en présence d'hydrogène sur un catalyseur formé d'oxyde de cobalt et d'oxyde de molybdène sur de l'alumine et traité en premier lieu avec du bifluorure d'ammonium et ensuite avec une solutic d'ammoniaque saturée d'acide sulphydrique.

   3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en que, comme catalyseur granulé, on utilise une composition formée de 2,5% poids d'oxyde de cobalt et 14% poids d'oxyde de molybdène sur de l'alumine et traité en premier lieu avec une solution de 45 grammes de bifluorure d'ammonium dans 120 ml. d'ammoniaque 2%% et ensuite avec une solution de 300 ml. d'am niaque 25% saturée d'acide sulphydrique.

   4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en c que la pression à laquelle le distillat est amené en contact avec le catalyseur, en présence ddrogène, est compris entre 20 Kg/cm2 et 60 Kg/cm2.

   5.- Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité d'hydrogène utilisée varie entre 0,8 m3N par litre d'huile chargée et 2,8 m3N par litre d'huile chargée.

   6. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en c que le traitement de gasoil lourd à une température de l'ordre <Desc/Clms Page number 7> de 450 C et à une pression de l'ordre de 40 Kg/cm est applique à une vitesse de l'ordre de 0,55 à 0, 60 litre par litre de catalyseur par heure, en vue de produire au moins 50% en poids de gasoil léger par rapport au poids de la charge et au maximum 10% en poids d'essence et 10% en poids de gaz.

   7.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la charge est constituée par un gasoil lourd obtenu par iistillation sous vide d'un résidu de distillation atmosphéri- que de pétrole brut, cette charge étant traitée conformément au procédé des revendications 2 et 3.

   8.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la charge est constituée par un mélange des résidus prove- na.nt de l'application du procédé selon la revendication 7 et de gasoil lourd frais.

   9. - Procédé salon la revendication 8, caractérisé en ce que 30 parties en poids du résidu sont mélangées à 70 parties en poids du gasoil lourd frais, cette charge étant traitée avec le même catalyseur et sous les mêmes conditions opératoires que ceux qui ont été utilisés dans le procédé ayant produit lesdits résidus.

   10.- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la charge est constituée par un mélange de résidus de l'un des traitements antérieurs conformes à l'invention avec du gas- oil lourd frais.

   11.- Procédé salon la revendication 10, caractérisé en ce que les résidus sont recyclés jusqu'à obtention de l'ordre de 70% en poids de gasoil léger.

   12.- Procédé pour la transformation catalytique de distil- lats lourds de pétrole, substantiellement tel que décrit précé- demment.