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Publication number: BE606058A
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Description


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    "   PRODUITS, COMPOSITIONS ET PROCEDES UTILISES 
EN PHOTOGRAPHIE " 

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La présente invention est relative à la photogra- phie et elle concerne, plus particulièrement, des composas chimiques nouveaux, des compositions chimiques nouvelles   et   des procédés nouveaux utiles dans le développement d'é- mulsions photosensibles d'halogénure d'argent. 



   La présente invention a pour objet : - des composés chimiques nouveaux et un procède de synthèse approprié pour leur préparation; - des compositions nouvelles de développement d'é- mulsions d'halogénure d'argent; des procédés de développement d'émulsions d'ha- logénure d'argent utilisant les compositions nouvelles con- formes à la présente invention. 



   D'autres caractéristiques et avantages de la pré- sente invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre. 



   Dans un article de Bartlett et autres, paru dans "JACS", vol.   64,   pages   2649-2653     (1942),   on a décrit la préparation d'un composé nouveau appelé le 2,5-triptycène   diol.   On peut représenter ce composé par   l'une     ou     l'autre   des formules de structure suivantes : 
 EMI2.1 
 ou 

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 EMI3.1 
 Le composé   ci-dessus   est décrit uniquement à titre d'inter- médiaire dans la préparation du triptycène qui est le compose final envisagé par les auteurs de l'article. 



   On a actuellement constaté que le 2,5-triptycène diol et ses analogues sont utiles comme agents pour déve- lopper les émulsions d'halogénure d'argent exposées. 



   Les agents de développement objet de la présente invention peuvent donc être représentés par la formule suivante : 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 dans laquelle : les symboles 3 R', R7, R , > R9, ,,10 Il RIZ D13 p14, ,.,15 fi peuvent étre identiques ou diffé- rents et peuvent représenter de   l'hydrogène,   des radicaux aryl, ou alkyl et, de préférence, alkyl inférieur, un atone d'halogène, un groupe amino, cyano, acétamido, acyl, nitro, 
 EMI3.4 
 carboalkoxy, carboX'l, sulfo, a7¯koxy, hydroxyl, carboxamido ou aralk,rl; l'11n ou l f 3.tre des symboles R3 et R" peut rßprëse: ter .lemer.t un élénent qU2ernis6 du groupe V, comme le j-hos=1",o=e et l'azote; enfin, le s :ve Ru en m3me temps que les #;>r-1>oke:;

   a9 et RIZ en mène tempn que R13 ...1.. 

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 peuvent représenter lec points de rattachement d'un membre du groupe que forment le benzène, le naphtalène et des noyaux   polynucléaires     aromatiques,   les royaux benzénique greffés étant préférés. 



   En d'autres ternes, le noyau anthracénique peut contenir des cycles aromatiques, comme un cycle benzénique, rattachés dans les positions 8,9 et/ou   12,13-   Les cycles aromatiques peuvent être substitués de la manière établie ci-dessus dans la formule et l'expression "cycles aroma- tiques" utilisée dans la description qui va suivre couvre leurs dérivés. 



   Il ressort de l'examen de la formule ci-dessus que les atomes d'hydrogène des noyaux anthracénique et qui- nonique peuvent être remplacés en totalité ou en partie par les groupes de substitution   susmentionnés   sans altérer l'aptitude du composé résultant à agir à la manière d'un agent de développement pour les émulsions d'halogénure d'ar- gent exposées. 



   Le composé le plus simple ou composé de base ré- pondant à la formule ci-dessus, c'est-à-dire le 2,5-trip- tycène diol, peut être préparé de la manière décrite dans l'article de Bartlett et autres mentionné ci-dessus. En d'autres termes, on peut chauffer l'anthracène et la quinone sous reflux pour obtenir le produit d'addition de l'anthra- cène et de la quinone. On peut dissoudre ce produit d'addi- tion dans l'acide acétique glacial bouillant et ajouter de l'acide bromhydrique goutte à goutte pour obtenir le   2,5-triptycène   diol désiré. On peut recueillir ce composé, qui est une substance cristalline incolore, dans le mélange de réaction, à l'aide d'un refroidissement et d'une filtra- tion. 



   D'une manière analogue, les divers anthracènes substitués autres que ceux qui possèdent des groupes dis- ponibles amino primaires ou secondaires et/ou diverses qui- 

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 nones substituées, peuvent être utilisés dans la succession d'opérations précitée, ce qui donne les analogues corres- pondants du 2,5-triptycène diol. 



   Des noyaux anthracéniques contenant des groupes amino primaires ou secondaires disponibles ne doivent pas être utilisés dans la réaction ci-dessus, étant donné que les groupes amino tendent à réagir indépendamment avec la quinone et à empêcher ainsi le rattachement désiré des noyaux quinoniques dans la position 15,16 du noyau anthra- cénique. 



   Toutefois, on peut préparer les composés aminés en faisant réagir de la quinone et de l'anthracène, compor- tant des substituants en position désirée, avec un ou plu- sieurs groupes acétamido, et en hydrolysant ensuite de manière habituelle pour former l'amine correspondante. 



   On peut également, conformément à la présente invention, et lorsque cela ést nécessaire ou désirable, former tout   d'abord   un triptycène diol et procéder à une substitution dans la ou les positions appropriées pour ob- tenir le composé désiré. 



   L'exemple suivant illustre la préparation du 2,5- triptycène diol. 



   EXEMPLE I 
On chauffe au reflux, pendant 2 heures, 10,8 g d'anthracène et de 7,3 g de   prabenzoquinone   dans   65   cm3 de xylène. On recueille le produit solide sur un filtre et on le lave soigneusement avec du benzène. Cn dissout par- tiellement une solution de   14,1   g du produit d'addition ainsi préparé dans 200 cm3 d'acide acétique glacial bouil- lant, et on ajoute lentement 6 gouttes d'acide bormhydrique concentré. On porte le mélange résultant à ébullition pen- dant 20 ninutes, on le refroidit et on filtre pour recueillir le produit qu'on lave à l'eau et qu'on sèche. On obtient ainsi 11,7 g de-triptycène diol qui est une substance cris- talline blanche fondant à 335-338 C. 

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   Les exemples suivants se rapportent, à titre indi-   caif   et non limitatif de la portée de la présente in- vention, à la préparation de composes nouveaux conformes à l'invention. 



     EXEMPLE   II   3-méthyl-25-triptycène   diol. - 
On chauffe au reflux, pendant 4 heures, 6,1 x d'anthracène,   4,6   g de p-toluquinone et 50 cm3 de xylène. 



  On refroidit le mélange de réaction et on le verse dans 250 cm3 de ligroine, puis on filtre pour recueillir le précipité résultant. On chauffe 3,1 g de ce produit d'ad- dition (fondant à 173-174 C) pendant 10 minutes avec 75 cm3 d'acide acétique glacial contenant 4 gouttes de HBr concentré, on le refroidit et on le verse dans   300   cm3 d'eau. 



  On recueille le précipité qu'on purifie en le dissolvant dans l'acide acétique glacial, puis on le récupère par pré- cipitation dans l'eau. Le produit obtenu est une substance cristalline blanche ayant la formule de structure suivante: 
 EMI6.1 
   EXEMPLE   III 
Benzotriptycène diol 
On chauffe au reflux, pendant 15 heures, 4,56 g de naphtacène, 2,38 g de p-benzoquinone et 50 cm3 de xylène. On refroidit ensuite le mélange de réaction et on recueille 5,5 g d'un produit d'addition. On dissout cette quantité de produit d'addition dans 100 cm3 d'acide acétique glacial chaud. On ajoute ensuite 6 gouttes d'acide   bronhy-   drique concentré et on chauffe le mélange pendant 10 minutes. 

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 On verse alors ce mélange dans 500 cm3   J'eau   et on recueille 4,3 g de benzotriptycène diol.

   Ce   produit   est une substance cristalline blanche ayant la formule de structure suivante : 
 EMI7.1 
 
EXEMPLE IV 
Chlorure de 2,5-dihydroxytriptycyl triphényl phosphonium 
On dissout 2,7 g de 2,5-triptycène diol dans 150 cm3 d'acide acétique glacial bouillant. On ajoute ensuite 0,6 g de bromate de potassium dans   40   cm3 d'eau bouillante, et on porte le mélange à ébullition pendant 2 minutes. On ajoute ensuite 40 cm3 d'eau bouillante, et on porte le   mé-   lange à ébullition pendant encore 2   rinutes.   En refroidis- sant, il se sépare 2,3 g de triptycène quinone (fondant à   292-296 C) .    



   On fait dissoudre ces 2,3 g de triptycène quinone dans 100 cm3 de benzène et on ajoute 2,3 g de triphénylphos-   phine   dissoute dans 20 cm3 de benzène, puis on agite le mélange pendant 2 jours. La filtration donne   4,2   g d'un produit d'addition   qu'or.   dissout ensuite partiellement dans 40 cm3 de méthanol, après quoi on le verse dans 100 cm3 de HCL dilué. On recueille   2,$   de chlorure de   2,5-dihydroxy-   triptycyl-triphényl phosphonium.

   Ce produit est une substance cristalline blanche ayant la formule de structure suivante : 

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 EMI8.1 
 
EXEMPLE V 
Chlorure de   2,5-dihydroxytriptycyl   pyridinium 
On agite pendant 2 heures, jusqu'à:.dissolution complète, 2,8 g de triptycène quinone préparée comme dé- crit dans l'exemple IV, 100 cm3 d'acide acétique glacial et 10 cm3 de pyridine. On ajoute ensuite 30 cm3 d'acide chlorhydrique concentré, et on verse le mélange dans 500 cm3 d'eau. On recueille 2,4 g de chlorure de 2,5-dihydroxy- triptycyl pyridinium.

   Ce produit est une substance cris- talline blanche ayant la formule da structure suivante : 
 EMI8.2 
 
Les techniciens   comprendront   facilement que di- vers dérivés de   2,5-triptycène   diol peuvent être mis en oeuvre dans la succession d'opération définie dans les ex- emples IV et 7 pour préparer les analogues correspondants des   dérivas   de chlorure de pyridinium et de chlorure de phosphonium. En d'autres termes, au lieu de 2,5-triplycène diol, on peut utiliser comme matière de   départ,   dans la pré- paration des dérivés de chlorure de pyridinium et de chlo- rure de phosphonium, des composés de formule générale : 

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 EMI9.1 
 dans laquelle chaque symbole R a la signification donnée ci-dessus. 



   Il est donc bien entendu que la portée de   l'in-   vention n'est pas limitée aux composés spécifiques donnés à titre d'exemple dans les exemples IV et V. 



   Les triptycène diols objet de la présente inven- tion peuvent être utilisés comme agents de développement de   l'halogénure   d'argent dans des procédés de traitement pho-   tographique   en plusieurs phases et utilisant des bains mul- tiples. 
 EMI9.2 
 



  Ils sont également ailles coni;;-a agents de dévelop- pement de l'halogénure d'argent dans des processus de dif- fusion-transfert tels que ceux qui sont décrits dans le brevet des   U.S.A.n      2.647.056.déposé   Quand on les utilisa dans de tels processus de transfert, les nouvelles compo- sitions de révélateurs conformes à la présente invention peuvent contenir, en plus des substances alcalines classi- 
 EMI9.3 
 que;:, un solvant pour l'halonur-5 .s,r,a.:- "c7;e l'hypo- sulfite de soude. Les agents de ààoe,el,oppenent je l'halo- ç5r.:-.: i 9 aLg,ui. conformes à la présente invention sont également utiles comme agents révélateurs auxiliaires ou accélérateurs dans des prosédés utilisant des révélateurs 
 EMI9.4 
 chro-:,o51-nes, c'est-à-dire des colorants qui sont égaleceni des asentc de rie ihalopénure d'argent.

   Des :-,n,-4 ie ai qt-nra 30nt icris dKns le brevet belzi- GO 55':".2. li on doit appliquer l- C')T03ition &jr 1'Pulsion 

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 photosensible en   l'étalant   sur cette dernière   sous   tome d'une couche mince, la composition peut également contenir un agent épaisissant formant des pellicules, comme par exemple le carboxyméthyl cellulose sodique. 



   L'exemple qui suit illustre les nouvelles compo- sitions de développement conformes à la présente invention et leur utilisation dans des processus de transfert dans lesquels une image positive est formée sur un élément ré- cepteur d'image. Il est bien entendu que l'invention n'est pas limitée aux substances et aax proportions données à titre d'exemple. 



   EXEMPLE VI   On   prépare un élément photosensible en enduisant un support d'une solution contenant 25 cm3 d'émulsion aqueuse d'iodo-bromure d'argent,   24   cm3 de méthanol, 1 cm3 d'a- gent mouillant et 0,4 g de 2,5-triptycène diol préparé 
 EMI10.1 
 comme décrit dans l'exemple 1.

   On expose l'élément photo- sensible   résultai   et on le traite avec une composition de traitement comprenant : 
 EMI10.2 
 
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 20 <SEP> g
<tb> (Viscosité <SEP> moyenne)
<tb> 
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> Il,25 <SEP> g
<tb> 
<tb> Hyposulfite <SEP> de <SEP> soude <SEP> 11,97 <SEP> g
<tb> 
<tb> Eau <SEP> 265,5 <SEP> cm3
<tb> 
 On étale la composition de traitement ci-dessus 
 EMI10.3 
 entre l'élément phO0-Sr.=i expcz-e et un lC0nt ré- cepteur d'image à mesure que les sont amenés en gyjp==poe44Qn¯ tM1t-- 4-<** 14-.

   nj,r*i .*# ---r---.-------""" - -,ccptour \.4 .411Q.5v 'l",Vl./ ......riz."'" ..4.i.' support portant une couche réceptrice d'image dans laquelle sont dispersés des agents de précipitation de   l'argent.   Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare les 
 EMI10.4 
 éléments et Isolément réccptpiii- d'i!!!age contient une 1=àgc positive obtenue par transfert de l'argent. 



   10 - 

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 EMI11.1 
 On cor rendra '"J.t-3 les 1=o;+r;Lon> :,"I:- Í."',t 5 1.- veaux agents de développement et des autres   ingrédients   de la   composition   de   développement   ci-dessus   peuvent   être 
 EMI11.2 
 R.odifiées selon les besoins de l'utiLßsarevr. : i":5:., O.¯ peut, conformémentla présente invention, modifier la composition de développement ci-dessus en   incorporant     d'au-   tres constituants courants des   compositions   de développe- ment, comme des ralentisseurs, des accélérateurs, etc.... 



    REVENDICATIONS   
1.- Composition de révélateur ,   caractérisée   en ce qu'elle comprend une solution alcaline aqueuse de trip- tycène diol etou d'un dérivé de ce diol substitua dans le noyau. 



   2. - Composition de révélateur,   caractérisée   en ce qu'elle comprend une solution alcaline aqueuse d'un composé de formule : 
 EMI11.3 
 
 EMI11.4 
 dans laquelle R3, R4, R, 9 , 12, .13 sont chacun de l'hv- drogène ou des- groupes alkyl, R3 ou .1 4 peuvent 4tre un élé- ment quaternisé du groupe V, e B et 13 ou :' ..., 2 pris ensemble peuvent représenter les atomes nécessaires pour      
 EMI11.5 
 fermer un cycle biiGémiue. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

3.- Composition de révélateur suivant la reven- EMI11.6 diction 2, caractérisée en ce que le com.tosé est le 2,5- criptycène diol, le chlorure de 2,5-dih5drox,Ttriptic5rl yri- Ainin=2, le 3-méthyl-2,5-zripcycène diol, le chlorure de 2,5- dihydroxytriptycyl-triphénul phosphonium ou le benzotriptv- cène diol. <Desc/Clms Page number 12>

4.- Composition de révélateur suivant une quel- conque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient également un solvant pour l'halogénure d'argent.

5. - Procédé de développement d'une émulsion d'halogénure d'argent exposée, caractérisé en ce qu'on traite l'émulsion avec une composition de révélateur sui- EMI12.1 van e uelco:que des revendicat-lons 1 à 4.

6.- Procédé de diffusion-transfert, caractérisé en ce qu'on développe une émulsion d'halogénure d'argent exposée, avec une composition de révélateur telle que visée sous l'une des revendications 1 à 4.

7. - Composé de formule générale EMI12.2 caractérisé par le fait que les symboles R4', R8', R9', R12',et R13' sont de l'hydrogène ou des groupes alkyl, ou EMI12.3 bien que lessymboles Ruz et q9l ou R et .13t pris ensemble représentent les atomes nécessaires pour fermer un cycle benzénique, le symbole R3'est un élément quaternisé du groupe V ou un groupe alkyl quand au moins l'un des symboles EMI12.4 R R81 Rgt, Rl2f et R131 représente un groupe autre qu'un atomex CCfl.lpd.â'ngGne r > f, t .J 1:',; 8.- Chlorure de 2,-dihydroxytriptycy-tri,ilényi phosphonium.

9. - Chlorure de 2,5-dihydroxytriptycyl pyridinium. EMI12.5 10.- Benzotriptycëne diol. <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1

11.- 3-snéthyl-2,5-triptycène diol.

12.- Procédé de préparation de chlorure de 2,5- dihydroxytriptycyl riphénol phospho:1iu::: , caractérisé en ce qu'on fait (1) réagir une triptycène quinone et le tri- phényl phosphine et et en ce qu'on récupère leur produit d'addition, après quoi on (2) fait réagir le produit d'ad- dit ion avec du chlorure de triphényl phosphonium et l'on EMI13.2 récupère le chlorure de 2,,5-trihydroxytriptycyl-tri.-hényl phosphonium.

13. - Procédé de préparation de chlorure de 2,5- dihydroxytriptycyl pyridinium en faisant réagir de la trip- tycène quinone et de la pyridine pour former leur produit d'addition, puis en ajoutant de l'acide chlorhydrique au mélange de réaction pour former le chlorure de 2,5-dihy- droxytriptycyl pyridinium.

14.- Procédé de préparation de benzotriptycène diol en soumettant au reflux un mélange de naphtacène et de p-benzoquinone et en récupérant leur produit d'addition, après quoi on chauffe un mélange de ce produit d'addition dans l'acide acétique glacial et l'acide bromhydrique, puis on récupère le benzotriptycène diol. EMI13.3

15.- Procédé de préparation de 3-méthyl-2,5-trip- tycène diol, caractérisé en ce qu'on chauffe au reflux un mélange d'anthracène et de p-toluquinone et on recueille leurproduit d'addition, on chauffe un mélange de ce produit d'addition, d'acide acétique lacial et d'acide bromhydri- EMI13.4 que, et on récupère le 3-n.sthyl-2,5-trirtycéne diol.