BE559601A - - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à de nouveaux procédés pour préparer des composés d'urée substituée.
Il a été constaté que certains de ces composés d'urée substituée possèdent une action marquée et efficace dans la lutte et-le traitement de la coccidiose, maladie qui infecte la volaille.
Les composés d'urée substituée auxquels se rap- porte la présente invention peuvent être représentés par la formule de structure suivante :
EMI1.1
dans laquelle R est un groupe méthyle ou allyle, R' désigne de 1!hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur et R2 est un groupe enleveurs d'électrons.
Parmi les groupes enleveurs d'électrons pouvant occuper las positions! et 4' dans la formule donnée plus haut, on peut citer les groupes nitro, cyano, carboxyle, carboalcoxy, acétyle, triméthyl ammonium, acide sulfonique, - sulfonamido et carbamido. Ces groupes soht parfois désignés comme groupes directeurs méta. Parmi les composés de oarbanilide, qui peuvent être N-alcoylés, on peut citer les suivants : 4,4'-dinitrocarbainilide, 2-méthyl-4,4'- @ dinitrocarbanilide et 4,4'-dicyanocarbanilide.
Les grou- pes. enleveurs d'électrons ne doivent pas être les mêmes et des composés tels que la 4-nitro-4'-cyanocarbanilide et la 4-nitro-4'-acétocarbainlide peuvent être employés. groupe Le 4,4'-dinitro est préféré, mais d'autres carbanilides comportant des groupes enleveurs, d'électrons différente
<Desc/Clms Page number 2>
dans les positions 4 et 4' peuvent être utilisés.
Ces composés d'urée substituée peuvent être pbte nus en faisant réagir un composé de formule :
EMI2.1
dans laquelle R' désigne de l'hydrogène ou un radical al- coyle et R2 est un groupe enleveur d'électrons, avec un halogénure de métal, du sulfate de diméthyle ou un halogé- nure d'allyle, en présence d'une forte base, de manière à former un composé de formule :
EMI2.2
dans laquelle R' et R2 ont la signification indiquée plus haut et R est un groupe méthyle ou allyle.
Selon ce nouveau mode opératoire, on met de la
EMI2.3
4,4'-dinitrocarbani.lide en suspension dans de l'acétone et on ajoute de l'hydroxyde de sodium à température ambian- te. Le mélange est alors mis en réaction avec un agent de méthylation, tel que l'iodure de méthyle ou le sulfate
EMI2.4
de diméthyle, de manière à formerde7aN,N'-dimëthylr4,4- dinitrooarbaniltde.
De manière similaire, on peut préparerdelaN,N'-
EMI2.5
diméthyl-4,4=-d3.nitrocarbanilide en faisant réagir de la 4,4'-dinitrocarbanilide avec de l'hydroxyde de potassium et du bromure d'allyle ou de l'iodure d'allyle.
Les exemples suivants ne sont qu'illustratifs et peuvent être modifiés sans s'écarter de l'esprit et du ' cadre de l'invention.
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
chlorhydrique 6 N (pour éliminer la p-nitfitniline ou ses . dérivés N-méthylés), de l'eau, de l'éthanol et finalement de l'éther. Les volumes des liqueurs de lavage ne sont pas critiques en raison de la solubilité restreinte du produit dans l'eau, l' étharol et l'éther à température ambiante. Le
EMI3.2
cristaux de N,N'-dimithyl-fl,4'-dinitrocarbanilide ainsi obtenus fondaient à 156,5-157,5 C, en formant un liquide jaune clair. La N,N'-diméthyl-4,4'-dinitrocarbanilide re- cristallise bien dans divers solvants.
Ainsi, 12, 1 g
EMI3.3
de lI,N'-àiméthyl-4,4'-àinitrocarbani.liàe ont été dissous dans 175 cc d'acétate d'éthyle bouillant et le mélange a été laissé au repos à température ambiante. La N,N'- diméthyl-4,4'-dinitrocarbanilide ainsi obtenue fondait à 156,5-157,5 C.
Le spectre infra-rouge de la N,N'-diméthyl-4,4'- dinitrocarbanilide se caractérise par une "bande d'urée normale", à 6,02u. Le 0=0 de la dinitrocarbanilide ap- paraît à 5,75u. Absorption d'ultra-violet de la N,N'-
EMI3.4
dim4thyl-4,4'-Llinitrocarbanilide dans l'éthanol = maximum: 5400; E% 1250.
EXEMPLE 3.-
EMI3.5
Préparation de 1T,Nt-.Diméthyl-4,4'-dinitrocarbanilide.- A une bouillie agitée de 4,4' -dini trocarbanilide (30,2 g., 0,1 mole) et d'hydroxyde de potassium (13,4 g., 0,22 mole) à température ambiante on a ajouté du sulfate de de dimétiyle (37,8 g., 0,3 mole) en 30 minutes. La bouil- lie agitée a été chauffée au reflua pendant deux heures, puis filtrée à chaud. Les cristaux obtenus par évaporation du filtrat acétonique ont été lavés sur l'entonnoir avec de l'eau, avec de l'éthanol, et enfin avec de l'éther. La
EMI3.6
N,N'"diméthyl-4:,4'-dinitrocarbanilide sèche ainsi obtenue pesait 18,35 g; P.F. 149-151 C.
Mélangée à un échantillon @ préparé par le procédé décrit dans l'exemple 1, la matiè- re obtenue'ne présente pas de diminution du point de fu- sion.
<Desc/Clms Page number 4>
EXEMPLE 1.-
EMI4.1
Préparation de N,N'-diméthylè4,'-dînïtrooarban3.lide.-.
EMI4.2
EMI4.3
96,6 g (0,32 mole) de 4,4'.-dinitrocarbanilide ont été mis en suspension dans 900 ml d'acétone. Puis 112 g (2 moles) d'hydroxyde de potassium (85% pureté) ont été rapidement ajoutés à la bouillie agitée à température am- biante. La bouillie est devenue brun-rougeâtre et, en ¯ quelques minutes, vert foncé. De l'iodure de méthyle (10,5 ml., 1,28 mole) a été ajouté environ 5 minutes après l'hy- droxyde de potassium.
La bouilie a été agitée sous vigoureux reflux per -dant 1 heure 15 minutes. Le liquide surnageant est deve- nu progressivement plus clair et de teinte plus foncée pendant la période de reflux jusqu'à ce qu'à la fin on ob- tienne une liqueur de teinte ambre et une matière insolu- ble de teinte gris acier foncé (constituée en majeure par-/ tie par de l'hydroxyde de potassium en excès). La bouillié de réaction chaude a été filtrée à la trompe et le gâ- teau a été lavé avec 3 fractions de 400 cc d'acétone. Le filtrat acétonique global a été admis à s'évaporer pendant approximativement 16 heures à température ambiante.
La masse de cristaux de N,N'-diméthyl-4,4'-dinitrocarbanilide¯ restants a bien été triturée avec de l'eau, de l'acide
<Desc/Clms Page number 5>
EXEMPLE 3.-
EMI5.1
Fr'éparation de N: tN '-diallyl-4 ".Pin:i tJl'li:faarbanilide ..-
EMI5.2
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- Un mélange de 400 ml d'acétone, 15,8 g (0,24 mole) d'hydroxyde de potassium en poudre (85%) et 18,12 g (0,02 mole) de 4,4'-dinitrocarbanilide sèche en poudre a été préparé. A la bouillie légèrement colorée agitée, on a ajouté 24,2 g (0,2 mole) de bromure d'allyle en une seule fois. Le mélange de réaction agité a été chauffé au reflux pendant 1 1/2 heures, puis filtré sous vide. A par- tir du gâteau insoluble, on a obtenu 2,6 g (14,4%) de di- nitrocarbanilide récupérée. En éliminant l'acétone du fil- trat, on a obtenu un dépôt cristallin contaminé par une huile jaune.Par trituration du magma avec de l'éther, filtration et recristallisation dans du méthanol du gâteau cristallin, on a obtenu des cristaux de teinte jaune pâle de N,N'-diallyl-4,4'-dinitrocarbanilide fondant à 109- 109,5 C.REVENDICATIONS.- 1.- Procédé dans lequel on fait réagir un composé de formule : <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 dans laquelle R' designe de 1 Hydrogène ou un radical al- coyle et R2 est un groupe enleveur d'électrons, avec un haolgënére de métal, du sulfate de diméthyle ou un halogê- nure d'allyle, en présence d'une forte base, de manière à former un composé de formule : EMI6.2 dans laquelle R' et R2 ont la signification indiquée plus haut et R est un groupe méthyle ou allyle.2.- Procédé dans lequel on fait réagir de la 4,4'- dinitrocarbanilide avec de l'iodure de méthyle en présen- ce d'hydroxyde de potassium, de manière à former de la N,N-diméthyl-4,4'-dinitrocarbanilide.3.- Procédé dans lequel on fait réagir de la 4,4'- dinitrocarbanilide avec du sulfate de diméthyle en pré- sence d'hydroxyde de potassium, de manière à former de la N,N'-diméthyl-4,4'-dinitrocarbanilide.4.- Procédé dans lequel on fait réagir de la 4,'- dinitrocarbanilide avec du bromure d'allyle en présence d'hydroxyde de potassium, de manière à former de la N,N'- EMI6.3 diallyl-4,4'-dinitrocarbanilide.
Publications (1)
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