Procédé pour teindre les cheveux, fourrure* et
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autre fibres 9cérnitin.euu Les procédé* de teinture comma des cheveux sont bande presque exclusivement sur 1* utilisation d'un mélange-
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de p<Mdi )e< et d'aminophénola aromatique*, c'est-à-dire de base* intermédiaires des colorants d'oxydation finale qui teignent réellement, avec des .od1ticateu. tels que le..6tadia8iAe8 et le& phénol* ou po1yphëno1a.
La formation des pipent. qui teignent à partir
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de ces mélanges, résulta d'une suite de réactions chimiques très complexes et nécessite, d'une part, l'utilisation d'une substance oxydante, presque exclusivement de l'eau oxygénée et, d'autre part; elle se fait en présence de produits alcalins, habituellement l'ammoniaque, Par consé- quent, le pH de ces compositions tinctoriales se situe entre 9 et 10.
Les procédés précitée qui, du point de vue des colorants et des nuances obtenues, donnent entière satisfac- tion, présentent néanmoins certains inconvénients. En particulier, l'utilisation dea paradiamineH peut quelquefois conduire à des dermatites faibles et peut produire des allergies chez certaines personnes particulièrement sensi- bles. Par ailleurs, dans ces procédés on mélange habituel- lement, quelques instants avant l'utilisation, la solution des colorants avec une Solution d'eau oxygénée diluée et on applique le mélange sur la chevelure.
Cette addition constitue une complication et eat une cause de dégrada- tion de la kératine du cheveu, Il en est de même de l'al- cali qui est présent dans ces compositions de teinture, celui-ci pouvant provoque? l'hydrolyse et une détériora- tion de la texture du cheveu.
Dans le brevet principal, on a décrit un procédé pour teindre les cheveux vivants et autres fibres kératini- ques, procédé consistant à utiliser une composition aqueuse contenant un composé tel que l'aminorésorcine, l'amino- hydroquinone et l'aminopyroatéchine, Ce procédé a permis d'éviter ou de diminuer fortement les inconvénients men- tionnés ci-dessus.
En effet, avec ces trois composés, les manifes-
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talions allergiques étaient, d'une pari,. fortement atténuées et, d'autre part, l'utilisation de l'eau oxygénée et de l'alcali était devenue superflue. On pouvait obtenir de belles nuances par application de solutions aqueuses da ces produits à pH 7, aana aucun oxydant additionnel, par simple exposition à l'air ambiant.
Mais, lors de 1* utilisation commerciale de ces trois produits, on a constaté que les solutions aqueuses de l'aminorésorcine et de l'amino- pyecatéchine. contrairement à celles de l'aminohydroquimone, n'étaient pas suffisamment stables, même à pH 7, et qu'a bout de quelques mois leur pouvoir colorant diminuait jusqu'à disparaître.
On a maintenant trouve, de façon surprenante que les solutions aqueuses de certains dérivés de l'amino- hydroquinone restent non seulement stables en fonction du temps et ne perdent pas leurs propriétés tinctoriales mais qu'ils permettent, en outre, de réaliser un ensemble de nuances particulièrement intéressantes.
Or, comme on le sait, il est essentiel dans l'art capillaire de disposer d'un ensemble de composes faisant partie d'un groupe homogène et permettant l'obtention de nuances variées.
Les nouveaux dérivés utilisée conformément à la présente invention qui appartiennent à une même famille chimique, présentent, en outre, l'avantage de permettre l'obtention d'une nouvelle teinture pour cheveux et fibres analogues qui n'exige ni l'addition d'un oxydant ni alcali- nité et qui, de plus, ne provoque aucune manifestation allergique.
Le procédé de l'invention est essentiellement
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caractérisé par le fait qu'on imprègne lea fibres à teindre avec une composition comportant au moins un dérivé de la formule suïvante ;
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dans laquelle R et R. désignent l'hydrogène ou un radical alkyl inférieur ayant jusque 4 atones de carbone, éventuel- lement substitua par un groupe amine ou un groupe OH, l'un au soins de ces radicaux R et R1 étant différent de l'hydro- gène.
L'invention a également pour objet, à titre de produit industriel nouveau, une composition pour la teinture des cheveux et fibres analogues, caractérisée en ce qu'elle contient un composé de la formule générale (I) ci-dessus
Dans un mode de mise en oeuvre particulièrement approprié du procédé de teinture de l'invention, on imprè- gne les cheveux ou fibres analogues d'une solution aqueuse contenant au moins un dérivé de la formule générale (I) ci-dessus, au contact de l'air, le pH de cette solution étant compris entre 3 et 9. Les résultats sont particu- librement satisfaisants lorsque le pH de la solution est situé aux environs de 7.
Comme déjà indiqué ci-dessus, le procéda de l'in- vention qui est particulièrement précieux pour la teinture des cheveux peut également être appliqué aux fourrures et autres substances kératiniques.
Les .composés de la formule (I) ci-dessus parti- culièrement appropriés pour la mise en oeuvre du procédé
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de l'invention sont:
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" e #.h d2.n#thvaraiaobenne
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le àihvdrl),Y-2,5"q.ithY mfaobeqzfene
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.. le d,j-t\Ydro1l:v-2.? (13 -d!étby+uninnétnll) Wl'140enzp,
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t'invention vise par ailleurs, à titre de produite
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industriels nouveaux, le dihyiroaty-2,-roanmétbyl,am,nlerxxrs et le dihydroxy-2,5-diéthylamlnobenzène ainsi que leur pro- cédé de préparation.
Dans une variante de la mise en oeuvre du pro- cédé de teinture de l'invention, on peut également, selon le but recherché et les conditions de travail, utiliser un oxydant, par exemple de l'eau oxygénée, ainsi qu'un alcali, tel que l'ammoniaque, pour augmenter le pH de la solution tinctoriale, Les résultats sont également satis-
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faisant,
Il est également possible d'ajouter aux compo- sitions aqueuses de l'invention, les produits classiques utilisés en teinture des cheveux et destinés à augmenter
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le rendement ou à obtenir d'autres effets, comme, par exemple, des mouillants, des épaississants, des moussants, des réducteurs comme le sulfite de sodium, etc.
Les exemples non limitatifs ci-dessous Illustrent la mise en oeuvre de l'invention.
A EXEMPLES DE PREPARATION
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I dihydroxy-2.5-rconoroéthyiaminobenzène a) Préparation du dimét nx -2 -N-mth laa t . id
On prépare dans un excès d'ammoniac liquide, de la manière habituelle, par introduction de 6,32 atomes/;; de sodium, l'amidure de sodium correspondant, puis on intro- duit par petites portions 5,05 moles de diméthoxy-2,5- acétanilide. Or. laisse reposer pendant une heure, puis on introduit 6,56 moles de sulfate de méthyle dans un inter-
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valle d'une heure.
On laisse par la suite 1"armrniaque en excès s'évaporer; le résidu restant est repris par de l'eau et extrait à la m6thyl-loobutyl-cétone, Après évaporation du solvant, on obtient, avec un rendement de 92,5 % un produit huileux correspondant au produit cherché, que l'on traite directement sans autre purification.
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b) Préparation du bromhydrate du dihvdroxY-?'2= monométhylaminobenzène un soumet au reflux pendant quatre heures uc mélange de 4,66 moles de di.mdthnxy-2,5-N-méthylacdtiliàe et de 7 litree d'acide bromhydrique à 48 %, On concentre par la suite par évaporation anus vide, en atmosphère dtazitoi jusqu'à environ 1,3 litre. leu produis précipitent par refroidissement dans un mélange $lace + sel.
Après essorage
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et séchage sous vide à 100f on obtient, avec un rendement de 77 %, le bromhydrate cherché. Ce produit, après recria-
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talliaation dans l'acide bromhydrique, fond avec d4cQmpa- aition à 177-1789.
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Analyse ;
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Calculé 1'>J>U1" T'rI\UV 7H1002Br o % = '6J19 37t72-37 6* ï ¯ 4,54 4,45- 4," :y ;: 36 69U
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II - dihdroxv.2,,-diéth;laminnbeae al préparation de ,1s d|,aétoay¯2ifi¯&iiiéth1Yi|,µgiil.af un tn),an!o 4e 9,8 mêla 4# t'''ap,",'t. CI"'h²t 6ë de 0,2 mole de dlméthoxy-2#5-aniline est chauffa au reflux
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pendant quatre heures. Après refnidieaemeaë b 79µe mélange est versé dans 200 ce ds soude à 13 f>.
On porte le tout au reflux pendant 1 h 1/2 puis, après refroidissement
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et dilution avec de l'eau, on procède à une extraction
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à l'éther. iprèa le traitement habituel, le produit obte- nu est distillé anus vide et passe alors à 717B2 soue 0,07 mm. Le rendement est de 75 %* b) Préparation du d3. àrau .W diéth lsminnbenzne
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On chauffe au reflux pendant quatre heures un
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mélange de Ot 15 mole de üméthoxy-2r5-tlit,yls,rl.3lue,, de 34 co d'acide acétique criatallisable et de 2'5O ce diacide bromhydrique à 62 fr. On évapore ensuite le mélange réac- tionnel aous vide et sous azotL. On obtient ainsi, avec un rendement quantitatif. le produit recherché. Le trraahy drate de di:ydrcxy-,5-didthy.nincbenne eat purifié par dissolution dans lëthnol absolu et repréc1p1tation par l' dth,:r.
C' est un produit hygroscopique ,
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3lna :
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t Calcula vnur Trouve C t64N5 0 %=45,80 45.54 Hf.:: 6,10 6131 N 9 = 5,34 5,5
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III - Préparation du dihydroxy-2f5 (JJ -diéthylaminoéthyl) aminobenzène a) Préparation du dimëthox .2 -diothylamtoo- 4thvl)aminobenzène On ajouta pendant dyux heure@ une solution de z75 mole de chlorhydrate de N-P-diéthylaminoëthyle chlnru- re dans 800 ce d'eau, à un mélange maintenu à l'ébullition, de 1063 mole de diméthoxy-2,5-aniline, de (?,95 mole de carbonate de calcium et de 2,5 litres d'eau, Après refriî- dissement it extraction à la méthylienbutylcétone pour éli-
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miner les produits non transformés, le mélange réactionnel est alcalinisé par addition de 200 g de soude à 40 % et
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extrait de nouveau à la mèthylienbutylcétone,
Après trai-
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tement habituel, le produit est distillé sous vide. Il
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passe alors 4 130-1352-enue 0,1 t aun. Rendement le l'ordre de 78 p. b) Préparation du dih.droxv-2,5(. -dithylamino- éthyl )aminoben2ne
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On chauffe au reflux pendant deux heures un
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mélange de 1,3 mole de diruéthoacy-2,5('-dit'.zylaminnéth,yl aain4benzène et de t,5 litre d'acide bromhydrique à 48 ieo.
Après évaporation à sec, sous,vide et sous azote, on ob- tient le dibrombydrati? du diliydr,>xy-2,5(J3 -diéthylamino- ëthy'L)aminobenzëne av'!C un rendement quantitatif. On puri-
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fie 3(3 produit ainsi obtenu par dissolution dans de l'étha-
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neil absolu et epreoipitatioa par de l'ether. La produit cet treahiygroacopique Analyse
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Qelcmld paur Trouvé
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1222r2 .
0 % = ',3Q bzz,22 Il% - 5#69 z-5,99 N % = 7025 7,28
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#B - EXEMPLES D'APPLICATION DES COKOSITIONS jffi fENTCRtf Exemple On prépare la ablution suivante :
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bromhydrate de dihydroxy-2.5-méthyl aminobenzène 2,2 g alcool gras C12-C14 condensé à 2 moles d*oxyde d'éthylène, sulfatés, sel de andium 20 % d'alcool oxyéthyléné de départ 4 g
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solution de soude 5 N qosop. pi ? eau qesope 100 co
On applique cette solution sur des cheveux gris.
On laisse agir pendant vingt minutes au contact de 'air.
Après rinçage et séchage, les cheveux oint teinta en une nuance clair doré.
Exemple 2
De la cerne manière qu'à l'exemple 1, on prépare une solution contenant :
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bromhydrate du dihydroy-2,5-diéthylaminn benzène 3 g alcool gras C12-C14 condensa à 2 moles d'oxyde d'éthylène, sulfatés, sel de
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aodium à 20 ' d'alcool oxyéthyléné de départ 4 g
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solution de eoude 5 N, q.a.p. , pH 7 eau q.s.p. 100 ce
Si l'on applique cette solution pendant vingt minutes sur des cheveux gris, on obtient après rinçage et séchage une nuance blond clair à reflets rosés.
Exemple 3
Dans les mêmes conditions que ci-dessus, si l'on applique une solution préparée à partir de :
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dibromhydrate du dihydroty-2,5(-diétiylaminn.. éthyl) aminob enzène 3,8 g alcool gras C12-C14 condensé à 2 moles d'oxyde d'éthylène, sulfatés, sel d'ammo- nium à 20% d'alcool oxyéthyléné de départ 4,5 g solution de eoude 5 N q.s.p. pH 7 eau q.s.p. 100 ce On obtient sur cheveux gris un blond très naturel.
REVENDICATIONS,
La présente invention a pour objet :
A- Un procédé de teinture des cheveux et fibres kératiniques analogues qui constitue un perfectionnement du procédé objet du brevet belge n 577. 478 du 84.1959, pe procédé étane essentiellement caractérisa par le fait qu'on imprègne les fibres à teindre avec une composition comportant au oins un dérivé de la formule suivante
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dans laquelle R et R1 désignent l'hydrogène ou un radical alkyl inférieur ayant jusqu'à 4 atones de carbone,
éventuel- lestent substitué par un groupe amine ou un groupe CH, l'un au moins de ces radicaux R et R1 étant différent de l'hy- drogène.
B - Le produit industriel nouveau qui constitua une composition pour la teinture des cheveux et fibres kératiniques analogues, composition caractérisée par le fait qutelle contient au moins un dérivé de la formule suivante :
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dans laquelle R et R1 ont la signification indiquée sous A, cette composition pouvant, en outre, comporter le caractéristiques suivantes prises isolement ou en combi-
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maison :
1 - les dérivés présenta dans la composition sont le
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d3hydroxy-2,5-m nométr,ylaminobenzne, le dihydnxy-2,5- diéthylaminobenzene, le dihydroxy-z,5-J-di.éthylaminoéthyl aminobenzène
2 - la composition peut éventuellement contenir un oxydant tel que l'eau oxygénée et un produit basique tel que l'ammoniaque.
C- Le produit industriel nouveau que constitua
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un dérivé alkylé à l'azote du d.hydraxy-, 5-aminabenxasa choisi parmi le dihydroxy-2,5-monoéthylaminobenzene et if à.hydrozy-,5-dié:hylaminobenzène.