BE620206A - - Google Patents

Description

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  ' " Colorants anthraquinoniques, et procédé pour leur fabrication et leur utilisation " 
La Demanderesse a trouvé que l'on obtient des nouveaux colorants anthraquinoniques de valeur, en faisant réagir des dérivés anthraquinoniques, répondant à la formule générale : 

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 où R est un reste alkyle ou aryle, aveo des   alkyl-   amines primaires ou   secondaires   qui comportent au moine deux groupes hydroxyle. Lee dérivés d'urée qui en résultent   correspondent à   la formule : 
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 où   X   représenta de   1* hydrogène   ou un reste alkyle 
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 et Y est un reste alkyle, les restes alkyle présent tant ensemble au noins deux groupes hydroxyle. 



   On obtient des produits de départ, appar- 
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 tenant à la série anthraquinonicue et appropriés à la réaction, en faisant réagir l'acide l-amino-4- 3' -arain o-ph énylain o 1-an tb raqu;n on e. 2-sul ion .,ue avec du   chloroformiato   de méthyle, du chloroformiate   d'éthyl3   ot de préférence du chloroformiate de phényle. On fait réagir les   alkyl-uréthanoa   ou de pré- 
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 férence les aryl-uréthones de la série anthaqu1no- nique, ainsi obtenues, avec den alkylamines primaires 

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 ou secondaires qui comportant ensemble au moins doux groupes hydroxyle, en formant les dérivés 
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 d hy4roxy-al.ky,-urbe correspondants. 



  On peut transformer les phényl-uréthànes,. par agitation avec un léger excès d'aminé en solution aqueuse à 20.-100'G en dérivés d'urée.. On peut aussi faire réagir avec les hydroxyalkylamines les   alkyluréthanes   qui en général réagissent difficilement en opérant dans des solvants organiques comme l'éther   diméthylique   du   glycol, à   des températures 
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 da 60a-124C ou dans un excès d'aminé. 



  Des hyiroxyalkylamines appropriées sont, entre autres : la diéthanolamine, la 2,3-dihydroxypropylamine, la 2,2-dihydroxyméthyléthylamine, la trishydroxyméthylméthylam1nû, la glucaaine, la Nméthyl-glucamine, la N-éthy.-lucamine, la N-lseneyl-   glucamina.   les nouveaux colorants que l'on peut obtenir selon la présente invention   conviennent   particulièrement bien à la teinture at à l'impression de matières cellulosiques, en mélange avec des   consti-   
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 tuants générateurs da résines qui contiennent au moins deux fois le groupement 
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 fixé sur un reste acyle, et   l'on   soumet les matières 
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 ainsi traitées à- un "traitement thermique subséquent. 



  Dans la formule précitée, Y roprésante do l'hydrogène ou ian rt orjani4}.ue incolore et 1 oet un groupe hydroxyle, un reste -O-alkyle bu un groupe 

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 anino substitué ; le reste Y1 peut être relié au 
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 reate acyle avec formation d'un noyau htérocyelicuc, 
Comme   composas   qui contiennent au moins deux fois le groupement (I) précité, il s'agit tout d'abord des composés connus d'après la littérature 
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 comme servant à la fabrication d'am1noplastea. Ces composés, qui réagissent   principalement   par auto- 
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 réticulation, sont décrits en détail dans l'ouvrage /Technik der de L.

   Diaerena : "Neue Verfahren in der obemieilhen 
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 Veredlun; der Textilfasern" (nouveaux procédés dans la technique de 1 f appr1i chimique des fibres textiles), éditions Birkhauser, Bâlo, 1953, pages 8:L-l14 (11noplaatea et résines do mélamine), et dans l'article de W. Rumens, "Uber die An*wondung neuer chemischer Vorbindungen für die Hochveredlung von Gewebon aus Cellulose (A propos de l'application 
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 de nouveaux composés chimiques à l'apprêt noble d'étoffes cellulosiques), SVF-Fachorgan 13, 1g5, pages 10-26 ; on peut citer par exemple la diméthylol-urée ; la triméthylolmélamine ; l'hcxamêthylol-mé7.amine ; 1.' éther triméthylique de la teriméthylol-mélaraine ; l'éther hexaméthylique de l'hexamethylol-mélamind. 



   Il   s'agit   en outre, comme composés gémé-   ratours   de résines et ayant la constitution précitée, de ceux qui se   rétifient   moins avec oux-mêmes qu'avec, de façon prépondérante, las groupes hydroxyle de la cellulose. Ces composés aussi sont décrits en détail dans l'article précité de   W.Rumens..   



  Parmi ceux-ci, on peut particulièrement citer comme composés   désignés   comme appartenant aux "types réac- 

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 tifs" 1 la   diméthylol-éthylene-urée,   la   diméthylol-   
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 à.hydxoxy..thy7.èn-uo la âtxamthr3a..,rsbtylbne diurée.

   On peut en outre citer des produits de polymérisation de N-mdthylol-acrylaraides et de leurs éthers ainsi que des produits de la polymérisation de composés en dérivant par remplacement des grou- pes hydroxyle par des amines secondaires (bases de
Mannich, produites par réaction de composés non   sa-   turés, présentant au moins une foie le groupe   -CONH-,   avec du   formaldéhyde   et avec celles des aminés se- condaires qui, présentent au moins un groupe -OH, -COOH,   -803Ht     -N(R2)'   -ON ou -CH=CH-, selon les   Brevets   Belges n  584.600 du 13 Novembre 1959 et n  596.034 du 14 Octobre 1960). 



   Comme générateurs de résines répondant à la formule générale précitée, on peut également faire appel   à   des   cxazolines   de formule ; 
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 et aussi à des composés qui réagissent avec le colorant en créant des groupements éther et en rendant ainsi ce colorant insoluble sur la fibre, mais qui, par contre, ne forment pas de résines, ne réagissent pas avec la fibre et ne produisent, donc, aucun affet d'infroissabilité. 



   Pour effectuer les teintures, on applique un des colorants selon l'invention avec les consti- 

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 tuants générateurs de résines, simultanément ou l'un à la suite do   l'outre,   par foulardage on solu- tion aqueuse, à laquelle de façon très appropriée a été ajouté un catalyseur acide, sur un tissu de matière cellulosique, et après séchage on soumet ce tissu à un traitement thermique de courte durée. 



  La température et la durée du fixage du colorant sont variables. C'est ainsi qu'on peut par exemple sécher à des températures de 40 -100 C, et de préférence à 60 -70 C. le tissu   foulardé   et parachever le fixage par un chauffage subséquent à des   tempé-   ratures de 100 -180 C, de préférence à 130 -150 C. 



  La durée du chauffage se règle d'après la température choisie et so situe en général entre 1 et 20 minutes, en particulier entre 3 et 5 minutes. 



   Si l'on opère aans pré-séchage, on soumet le tissu   foulardé   directement à une température su-   périeure à     100 C,   de préférence dans la gamme des températures précitées et pendant la durée indiquée ci-dessus. 



   Comme catalyseurs acides, susceptibles d'être ajoutés aux charges de teinture ou d'impression, on peut citer : le sulfate d'ammonium, le nitrate d'ammonium, le sulfocyanure   d'ammonium,   le chlorure d'ammonium, le phosphate   diamnonique,   le nitrate de zinc, le chlorure de zinc, le chlorure de magnésium, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide citrique ainsi que les sale de ces acides organiques. 



   On peut en outre ajouter aux bains de foulardage les adjuvants usuels pour cette technique 

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 de teinture. Il s'agit à cet effet d'émollients, de chargea, d'agents mouillants,   d'agents   créant un effet optique d'éclaircissement, et d'agents hydrofuges tels que ceux auxquels on fait appel pour l'apprêt des textiles. On peut aussi utiliser en même temps des électrolytes et des substances tampon pour régler le pH dans le domaine des valeurs voulues ou pour empêcher les phénomènes de migration du colorant. 



     On   peut aussi imprimer les matières cellulosiques au moyen des colorants selon l'invention. 



  On   traite à   cet effet une solution du colorant, des constituants générateurs de résines et du catalyseur acide, en ajoutant un agent approprié d'épaississement, usuel pour l'impression des textiles, pour produire une pâte d'impression ; on imprime cette pâto sur la matière cellulosique et l'on effectue ensuite un traitement thermique dans la gamma des températures précédemment indiquées. Des agents d'épaississement appropriés sont par exemple l'amidon de blé et l'amidon de blé dégradé, la Comme adragante, des éthers et esters de la cellulose, de la farine de caroube ainsi que des émulsions épais-   sissantes   produites à partir d'hydrocarbures   paraf-   finuiques selon la principe dos émulsions d'eau dans l'huile ou d'huile dans l'eau.

   Pour améliorer les propriétés   d'écoulement,   on peut ajouter aux pâtes d'impression les additifs usuels à cet effet, comme par exemple de l'huile pour impression,   de. la   glycérine, des agents anti-mousse   et   des substances tampon pour ajuster ou maintenir le pH dans le domaine' 

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 des valeurs voulues. 



   La concentration des colorants dans les bains de   foalardage   ou dans les préparations pour impression représenta en général de 1 à 50 g par litre, et de préférence de 10 à 30 g par litre. 



  Comme constituants générateurs de résines, on utilise de 50 à 250 g par litre ; cela correspond au- concentrations usuelles pour les traitements d'infrois-   sabilité.   



   Les teintures et impressions obtenues de cette façon au moyen des colorants selon l'invention sont, après   fixage   par traitement thermique, savonnées, rincées et   séchées,   pour éliminer du tissu les parties de colorant n'y adhérant que su-   perficielleuent.   Les teintures ou impressions bleues que l'on peut obtenir de cette façon se   caractéri-   sent par ure solidité remarquable au mouillé et une très bonne solidité à la lumière. 



   EXEMPLE 1
On dissout 25 parties en poids d'acide 
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 1-aruino-4-( 3' -amino-phérylamino )-anthraquinona-2-. sulfonique avec la quantité nécessaire de lessive de soude dans 500 parties en volume d'eau, or ajoute une faible quantité d'agent d'émulsionnement,   et   on 
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 ajoute goutte-à-goutte, lentement et sous agitation énergique à 10 C, 10 parties en poids de chloroj'or- miate de phényle. Par addition simultanée d'une solution contenant 10% de carbonate de sodium on maintient au voisinage de 7 le pH de la préparation. 



  On poursuit l'agitation pendant une houre de plus, 

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 environ, jusqu'à achèvement de la réaction et par addition de chlorure de sodium, on précipite tota- lement la phényluréthane obtenue. On essore le composé sous vide, en le lave avec une solution de sel de cuisine et l'on incorpore la pâte humide dans une solution de 13 parties en poids de glucamine 
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 dans 100 parties en volume d'eau à 4r-5t C tout en agitant. On agita ensuite a 60 -70 C durant une heure, on isole le produit de la réaction par évaporation de l'eau et du phénol formé, en opérant sous vide.

   On obtient une poudre bleu foncé qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur bleue,
On obtient des produits analogues, lorsqu'au lieu   d   la   gluoanine,   on utilise des quantités 
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 correspondantes de diâthw101ne, de tris-hydroxy-méthyl méthylamine ou de N-mêthyl-glucamine. 



   EXEMPLE 2 On délaie durant une heure   à     12000   23 par- 
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 ties en poids d'acide 1-araino-4-(31-carbométhoxyamino-phényl)-amino-anthraquinone-2-sulfonique avec 200 parties en volume de diéthanolamine. Puis on chasse par distillation sous vide l'amine excédentaire, on délaie le produit réactionnel résiduel avec une solution saturée de chlorure de sodium, on l'essore sous vide et on le sèche. On obtient une poudre bleu foncé, qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur bleue. 

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   EXEMPLE 3
On dissout dans 1000 parties en volume d'eau 20 parties en poids du colorant décrit dans l'Exemple   1, 60   parties en poids d'éther triméthylique de la triméthylolmélamine et 5 parties en poids de sulfate d'ammonium. Au moyen de cette   solucion,   on   imprègne   par foulardage une étoffe de coton, on la sèche et on la chauffe ensuite durant 5 minutes à 140 C. Après savonnage   à     l'ébullition,   on obtient une teinture bleue solide au lavage et à la lumière. 



    EXEMPLE 4  
On imprime une étoffe de cellulose régénérée au moyen d'une pâte d'impression présentant la composition suivante :
20 parties en poids du colorant   solon   l'exemple 2
90 parties en poids d'eau
100 parties on poids de précondensat, soluble dans l'eau, de formaldéhyde et d'urée
10 parties en poids de nitrate d'ammonium
790 parties en poids d'épaississant en émulsion du type huila dans eau 1 000 parties. 



   On produit l'épaississant en émulsion, en   émulsionnant   700 parties en poids d'hydrocarbure   paraffinique   dans 270 parties en poids d'eau en ajoutant 30 parties en poids d'un mélange émulsionnant produit à partir d'éther polyglycolique de l'alcool oléylique et d'ester polyoxyéthylique do 

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 l'acide   polyacrylique.   



   Après l'impression, on sèche à 60 -70 C et l'on chauffa ensuite à sec durant 5 à 10 minutes   à   140 C. Puis on savonne à l'ébullition. On obtient un dessin   imprimé   en bleu et présentant une très bonne solidité à la lumière et au lavage.

Claims (1)

1. R E S U M E A - Procède de fabrication de colorante anthraquinoniques, caractérisé par les points suivants, isolément ou en combinaison : 1 ) On fait réagir des dérives anthraquinoniques répondant à la formule générale EMI11.1 où. R repréaerte un reste alkyle ou aryle, avec des amines de formule générale EMI11.2 où X est de 1* hydrogène ou un reste alkyle et Y est ' un reste alkyle, X et Y ayant ensemble au moins deux groupes hydroxyle fixés sur des restes aliphatiques, et l'on forma ainsi lets dérivés correspondants d'urde.

   2 ) On utilisa comme composés de <Desc/Clms Page number 12> départ des dérivés anthraquinoniquaa dans lesquels R représente un reste phényle.

   B - A titre de produits industriels nouveaux, des colorants anthraquin uiques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale : EMI12.1 où X est de l'hydrogène ou un reste alkyle et Y est un reste alkyle, X et Y présentant ensemble au moine 2 groupes hydroxyle liés à des restes aliphatiques.

   0 - Procédé de teinture et d'impression de matières cellulosiques, caractérisé par le fait qu'on applique des colorantes, tels que définis sous (B), avec des constituants générateurs de résines et présentant, fixés sur un reste acyle, au moins deux fois le groupement : EMI12.2 où Y est de l'hydrogène ou un reste organique incolors et R est un groupe hydroxyle, un reste -0-al- kyle ou un groupe amino substitué, le reste Y1 pouvant être relie au reste acyle avec formation d'un noyau hétérocyclique, et qu'on soumet ensuite les matières à un traitement thermique. <Desc/Clms Page number 13>

   D - A titre de produits industriels nou,. veaux, des matières cellulosiques teintes ou imprimées selon le procédé défini sous (0).