BE620342A - - Google Patents

Description

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  Colorante réactifsde la série   formazanique,   leurs procédés de fabrication et leurs applications. 



  La présente Invention concerne des colorants réactifs métalli-   fères   de la série formazanique qui, sous leur forme non métal- lifère, répondent vraisemblablement à la formule 
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 sans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoylique éventuellement substitué, 
R1 représente un radical éventuellement substitué de la série benzénique,   naphtalénlque   eu di- phénylique dans lequel les groupée -NH- et (CO)n-1-OH sont en position ortho l'un par rapport à 1 'autre, 
R2 représente un radical éventuellement substitué 

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 de la série benzénique, naphtalénique, diphénylique ou   hétéro-   cyclique dans lequel -N-N- et -X sont situés en position ortho l'un par rapport à l'autre, 
R,

   représentent un groupe alcoylique ou arylique éventuellement substitué, 
X représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxylique,   alcoxylique   ou carboxylique, 
Y représente la liaison directe ou un élément pontal, 
W représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le groupe lmlné portant éventuellement un sub-   stituant,   
V représente un radical renfermant un substituant facilement dissociable sous forme d'anion et/ ou une liaison carbonée double ou triple ca- pable de réagir par addition n a la valeur 1 ou 2 et m a la valeur 1, 2 ou   3.   le métal   que   renferment les   colorants   eat de préférence du suitre. du nickel, du cobalt ou du chrome. 



    @@@@cédé   de fabrication de ces nouveaux colorante consiate   a)a     @   régair le composé métallifère d'un colorant for- mazylique qui, loua sa forme exempte de métal, répond pro-   bablement à   la formule 
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 dans laquelle A, RI, R2# R, X, Y, n et.2 répondent aux défini- 
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 tiona ci-dessus et 
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 Z représente un groupe hydroxyliqui?u thiolique ou un groupe aminé éventuellement ntonosub- atitué, et dans laquelle le ou les radicaux Y-$ sont 3 tèût* eaux aromatique R., Rg ou R¯ et les groupes -Nî- ""'20)  -oh ainsi que -Nu. et 1'..r ts¯yi9;3^< .. peut être condensé avec un corps renferment au s>o;!-s3 1. d'hydrogène échangeable et qui contient en outre m nubatttutat facilement dissociable Boue forme d'anion et/ou ul:

  aiaort 
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 carbonée double ou triple capable de réagir pas* addition, 
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 ou b) à oopuler 1 molécule du componé dieacïi4ua d'une* autre répondant à la formula 
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 dans laquelle Ru et X ont 1.? signification ci-dessus et 
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 -X se trouve en position ortho par rapport à -NH2, avec 1 molécule d'un composé répondant à la formule 
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 dans laquelle A, RIO R, et n répondent aux définitions données 
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 précédemment et -NH- se trouve en position ortho par rapport au 
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 groupe -(CO)n1OH, 
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 puis à traiter le colorant formazylique avec un agent 
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 cédant des tons métalliques,

   les composantes de diatototion @de copulation étant choisies de -lle aorte qu'au eJtk l'un des radicaux aromatiques Rl' Ra et R- renferme au moim 
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 un groupe répondant à la formule 
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 - Y - W - V (V) dans laquelle Y, W et V répondent aux définitions précédentes# la copulation pouvant aussi ne faire en présence de laget 
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 cédant des tons métalliques. 
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 Lee composée métallifères des colorants formaz1l1quee répondant 
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 à la formule (II) et servant de produite de départ sont fabri- 
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 quée selon le procédé décrit dans la demande de brevet d'pos<5e ce jour au nom de la Demanderesse nour "colorants for.! cy11cueJ]enre proc.(d.1 de fabrication et Jenrs applications". 



  Les radicaux R1 et R2 de même que le radical B3 s'il est aro- 
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 matique peuvent renfermer d'autres aubatituanta comme des 
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 groupes alcoyllquea (méthylique@, éthyliques), alcoxyliquen (méthoxyliques, éthoxyl1quee), des atomes d'halogène (chlore, brome, fluor), le groupe nitre, des groupes acylamtnée (acétyl- $minées proplony laminés, benzoylaminéa, carbamdthmxyaminéa, C8rbthoxy.am1n8), le groupe aulfonique, des groupes alcoyl- aultonyliques (CH-SOg-,  2"5-80a-)' des groupes sultamidiqueo dont l'atome d'azote i>orte éventuellement dea uubatituanta t-302 NH2, -802-NH-CH3, hSQ2 NH-C2ü-Cil, -S02N"-C,HIS-OC"" -S02-NH-phênyle, etc.). 

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 Si FL représente un groupe alcoylique éventuellement substitué, 11 peut être ramifié ou non et comporter un ou plusieurs des 
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 aubatituante suivants.

   groupea alcoyliques, atomes d'halogène, groupes acylaminéa, groupes sultamtdiques éventuellement sub- etituée, un groupe nitré, eulfonlque ou cartroxylique. 



  L'un des radicaux R1, R2 et R3 au moins doit porter un groupe -Y-z. Le symbole -Y- représente la liaison   simple   ou une chatne 
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 aliphatique courte comme, par exemple, -0"2' -OH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-f -cvh- ou 'CH2-CH2-Clf2 -CH2. liée directement 
CH3 au noyau aromatique de la molécule de colorant ou indirectement 
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 par l'intermédiaire d'un élément pontal comme -80 # -CO-, -0-, R' ftl en -S-, -8 2- N ±- , -CO-N# , -NiC# , -H-CO-NH-, -NU-COO-ou Ri repréeent un atome d'hydrogène, un groupe alcoyli- 
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 que, hydroxy-alcoylique, cyclo-alcoylique, arylique ou aral-   coylique   de baspoide moléculaire et R" représentant un radical   acylique.   



  Parmi les composés qui peuvent se condenser avec un corps renfermant un atome   d'hydrogène   échangeable et qui comportent en autre au   moine,   un substituant facilement dissociable sous forme   d'anton   et/ou un radical non saturé dont la liaison car- bonée double ou triple est capable de réagir facilement par addition, on peut citer par exemple des dérivés fonctionnels 
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 des produite suivants:

   l'acide ohloracétique, bromaaétiquo, p-chloro- et -bromoprOp1n1que, l'acide acrylique, méthacr11- que, d-ohloro et 4-bromoecrylique, l'acide d.,p-diahloro ou -dlbromoacryllque, l'acide - ou ' -chloro- oU-bromocroton1que ou le radical d'un des composés hétérocycliquen indiquée et* dessous chlorure de cyanuryle, bromure de cyanuryle, produite   ! de   condensation primaires d'un halogénure de cyanuryle répon-      dant à la formule 

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 dans laquelle Hal représente un atome de chlore ou de brome, et t représente le radical éventuellement substitué d'une aminé aliphatique,   alicyclique,   aromatique ou   hétérocyclique   primaire ou secondaire, d'un composé hydroxylique ou thiolique 
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 aliphatique, alicyclique,

   aromatique ou hétérocyclique mats surtout le radical de l'aniline, de ses dérivés alcoyl1quee, 8ultontQue8 ou carboxyliques, d'amines mono- ou dlalooyllques de bas poids moléculaire ainsi que le reste de l'ammoniaque, en outre la 2.4.6-triehloropyrimldine et la 2,4.itribromo- pyrimidine ainsi que leurs dérivés qui portent par exemple les substituants suivants en position 5;

   groupe méthylique, éthylique, groupe carbamide ou sulfamide dont l'atome d'azote porte éventuellement un substituant, carboxylate de méthyle 
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 ou d'éthyle, groupe acylique, p.e:, benzoylique, alcoyléniquop p.ax, allylique ou chlorovinyllque, alcoyllque substitué, p.ex. earboxyméthylique, chloro-ou bromométhyltques la 2..5.6tétra- e-,2orQ- ou -tétrabromopyrimidine, l'ester éthylique de l'acide 2oQ9dichloro- ou dlbromopyrimidlne-4-carboxyllque, la 2 * .5  <shl9pvrlmldlne, les 2.6-dlchloro- ou -dlbrompyrlmldtne-1   sd -5-carbamldea ou -sulfamides dont l'atome d'azote porto /:a9iet!:

  3Rt un substituant, la 2,5.6-trichloro-4mthy s.- #* - r l 'it111 1e la dichloro-5chloromthyl--mtâylly...n ë'7% que la 2,6-diehloro-4-trichlorométhylpyrtmtdine, La façon la plus simple d'introduire les radicaux d'acides 
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 consiste généralement à utiliser les hal>génures correspon- dants ou, dans certaine cas, les anhydrides d'acides corres-   pondante.   On travaille de préférence à de basses températures, 

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 1 i p.ex entre 0 et 20 C, en présence d'agents liant les acides comme le carbonate de sodium, l'hydroxyde de sodium,   l'hydro--        xyde de calcium ou l'acétate de sodium en milieu faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin, par exemple à pH   com-   prie entre 4 et 9.

   Pour   l'acylation,   on utilise le chlorure 
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 ! d'un acide carbcxyllque tel quel ou dissous dans une quantité double à quintuple de benzène, chlorobenzène, méthylbenzène, 1 dimétftyl benzène ou d'acétone; cette solution e 1r8 &jodt4e ' goutte à goutte à la solution aqueuse bien tamponna dy corps renfermant le groupe uroiné 11' üi'\e tempes-? 5uï,ï, #'' de 2 à 5 C. On peut procéder de la même maniera de.1d ..;" 4"" tion avec des anhydrides. L'introduction d'un radial dîhale- génoayanurylictue ne fait de préférence en milieu aqueux à dos environ en milieu faiblement acide, p.ex. à un pH *oriprt2  nor* 2 et 5. On utilise l'halogénure de cyanuryle comme tel   tous   forme solide ou dissous dans un solvant organique, dans l'acé- tone par exemple.

   Pour les produits primaires   de   condensation d'un halogénure de cyanuryle on choisit de préférence une température comprise entre 30 et 60 C et un pH compris entre 4 et 6 alors que les températures de 40 à   100 C   sont celles 
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 convenant le mieux à la réaction des d1-, tri- et. tétrahaio- génopyrimidines. 



  En raison de la volatilité des halogénopyrlmldlnes à la vapeur d'eau, il est utile d'employer un récipient fermé muni d'un ré- 
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 frigértnt à reflux. Oh dirige la réaction de façon qu'un seul atome d'halogène réagisse avec un atome d'hydrogène   échange-   able du groupe aminé. 

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   la   réaction s'effectue dans un milieu faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, de préférence à un pH compris entre 9 et 3.

   Pour neutraliser l'hydracide qui se forme lora de la réaction, on ajoute à la solution, au début de la réaction, des agents liant les acides comme l'acétate de sodium, ou bien on introduit au cours de la réaction, par petites portions, du carbonate ou du bicarbonate de sodium ou de potassium soit   è l'état   de poudre solide, soit en solution aqueuse concentrée. 



   Cependant on peut aussi se servir de solution aqueuses d'hydro- xyde de sodium ou de   potassium.   L'addition de petites quantités d'un agent mouillant ou émulsionnant au mélange de réaction peut contribuer à accélérer la réaction. 



   La collation de composé diazoïque de l'amin répondant à la r formue III avec la composante de copulation répondant à la formule IV ae fait en milieu faiblement acide, neutre à al-   calin,   de préférence à un pH compris entre 5 et 12, à de basses températures, de préférence entre 0 et 30 C et surtout entre 0 et 10 C. Il faut choisir les conditions de copulation de telle aorte que les groupes réactifs liée à la composante de diazotation et/ou à la composante de copulation ne soient par endommagés, par exemple en milieu alcalin entre 0 et 5 C, en milieu neutre à faiblement acide à des températures jusqu'à 
30 C suivant le composé   diazdique   utilisé. 



   Une fois la condensation ou la copulation achevée, la colorant réactif est relargué de sa solution ou de sa suspension préalable- ment neutralisée le cas échéant, avec du chlorure de sodium ou de potassium ou précipité avec de l'acide puis essoré, lavé et   séché.   

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  Ces nouveaux colorants hydrosolubles renfermant au moins un groupe réactif se prêtent à la teinture du cuir, à la tein- ture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale comme la laine et la soie, de fibres de polyamides synthétiques comme le nylon, le "Rilsan" (marque déposée) de fibres cellulosiques, comme le coton,   le   lin, le chanvre, et de fibres de cellulose régénérée, comme la rayonne de vis- cose, la rayonne au cuivre, la fibranne, ainal que de leurs mélanges ou   d'articles $   base de ces fibres. 



  Les conditions optima d'application varient suivant le genre de la fibre et   les colorants     utilisés.   Les fibres animales et les fibres de polyamides synthétiques se teignent ou N'impriment de préférence en milieu acide, neutre ou faible- ment alcalin, par exemple en présence d'acide acétique, d'acide formique, d'acide sulfurique, de sulfate d'ammonium, de méta- phosphate de sodium, etc.

   On peut aussi teindre en bain acé- tique   ou   neutre en présence d'agents   d'unisson   comme des   aminés   grasses   polyoxéthylées   ou de leurs mélanges avec des éthers alcoyl-polyglycoliques et neutraliser ou alcaliniser faible- gant le bain   à la   fin de la teinture en lui ajoutant de faibles quantités d'un agent à réaction alcaline comme   l'@@@@@@@   aque, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, etc. ou  Ses composés donnentà la chaleur une réaction al- câline comme   l'hexaméthylène-tétramine   ou   l'urée.   Pour ter- miner, les teintures pont rincées à fond et éventuellement      acidulées avec un peu d'acide acétique.      



  Lors de la teinture et de l'impression de fibres et d'ar-   ticles   d'origine animale et de fibres et d'articles à   basé   de polyamides synthétiques, il se produit souvant une lisison moins stable entre la molécule de colorant et la fibre suivant 

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 la rdsottv1t' du colorant car certaine des colorant  possèdent une affinité pour la fibre en raison de leur caractère acide. 



  La teinture, le foulardage,   l'impression   ou la fixation aur les titres cellulosiques ne fait de préférence en milieu alcalin, par exemple en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de   sodium,   d'hydroxyde de sodium ou de   potassium   
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 de eteeiliaate de sodium, de borate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc. Afin d'éviter des phénomènes de réduction, il est souvent bon d'ajouter un agent d'oxy- 
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 dation doux comme le 1-nitrobenzène-3-oultonate de sodium lors de la teinture, du   toulardage   ou de l'impression des fibres.

   Certaine des colorants, par exemple ceux qui sont   lido   par un atome   d'oxygène à   un radical tri- ou dihalogéno- 
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 pyrlmld,11que ou par un atome d'oxygène ou d'azote avec un radical Jt.6-dihalogéno-1.2>5¯trlazlnyllque-2 peuvent aussi se gtxee à de basses températures, par exemple entre 20 et @3 spi l'on teint en présence d'alcalin suffisamment tort* e@aKs 1droxyds de sodium ou de potassium ou le phosphate tl.,,,,jwo,Uqt;e 7-p GU et les Impression$ sur fibres cellulosique% amont -';:;;."),8tLe an 5aptt3 îl#? par le rs rstMrqMable'a seiliî1! Q ,')04U. qui résultent de la formation d'une liaison chimique S$l';

  'J .....tlf' la molécule de colorant et la molécule de eeUu'" lose.   Soudât   ce   n'est   pas la totalité du colorant qui parti-   cipe à   la réaction avec la fibre. Dans ce cas, on élimine la partie de colorant non fixée par une opération appropriée comme un rinçage et/ou un savonnage, éventuellement à des tem-   pératures   'levées, on peut utiliser à cet effet   des   détergente 
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 synthétiques comme p.ex.

   des alcoylaryleultonaten, du lauryl- sulfate de sodium, le sel de sodium d'éthers   lauryl-polygly-   
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 colique  sulfatés ainsi que les éthers mono- et d1aloo,l- 

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 iphényl-polyglycollques ou alcoyipolyglycoltquea éventuellement Icarboxyméthylée, 
Les teintures et   impressions   sur laine, sole et fibres de 
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 i polyamides synthétiques sont douées de bonnes à très bonnes solidités à la lumière, à l'eau, au lavage, eu foulon, à In sueur, au frottement et au nettoyage à sec.. 
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  ?<es teintures et les imprevelona sur ftbvu. ezzie- ¯# possèdent une bonne à très bonne 8011dlt4 à 1 a .. de très bonnes solidités au mouillé (sueur, lavage, -,au, 
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 débouillissage alcalin) ainsi que de bonnes 111dle au ±$ù$i*> ment et au nettoyage à sec. Elles sent insensibles aux     tirants   organiques. 
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  Les nouveaux colorante réservent l'acétate, le triacétate, les fibres de polyacrylon1trlle et le3 fibres de polyesters aromatiques linéaires. 



  Dans les exemples suivants, les parties et les   pourcentages   s'entendent en poids et les   températures   en degrés centigrades. 



  Exemple 1 
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 On chauffe une solution faiblement alcaline (pH 8) de 82,2 parties du complexe de cuivre de la (6" '-sulfoj-naphtylamlde- (1"') de l'acide 1-(2 -hydroxy-b -aulfo-6" -nitronephtyl)-5- (2H-hydroxy-5"-sulfo-phényl)-3-forma2ylcarboxyllque (obtenu par copulation d'acide i-âmino-2-hydroxy-6-nitro-ngphtalène- 4-eÛltonique dlazoté en présence d'agents cédant des ions de cuivre avec l'hydrazone dé la (Cault'o)naphtylgmidc:-('1; de l'séide glyoxylique et de l'acide 2-hydoxy-l-hydralno.bcn zène-5-oultonique) dans 5ÔO parties d'eau à 650b en lut ajoute 
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 17 parties de sulfure de sodium puis en l'âgée /' ,' ja ce que la réduction soit achevée. Ensuite, on y varie le nombre 

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 de parties d'acide acétique à 30% nécessaire pour ajuster le pH à 5,0, on verse un peu de terre filtrante puis on puri- fie par filtration.

   On met alors le filtrat dans un ballon muni d'un réfrigérant à reflux, on dissout 32 parties   d'acé-   tate de sodium cristallisé, pute on ajuste le pH du mélange à 6,0 au moyen de carbonate de sodium. Après avoir ajouté 
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 22 parties de 2.4,5.6-tétrachloropyrimidine, on chautt6 10 Zout à 750 Jusqu'à ça que le conenf1on colt tk a,. en vereant goutte à goutte une solution aqueuse de car de sodium pour que le pH reste à 6,0. Après avoir refroidi la solution à 45 , on relargue le colorant avec du chlorure 
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 de sodium, on le filtre, on le lave avec une aclutton aq¯ fe&$â de chlorure de sodium, on le sèche soigneusement et on le broie. On obtient une poudre foncée qui a, dissout dans l'eau avec une couleur bleu-vert. 



  On foularde à   50  un   tissu de coton avec une solution à 1% de ce colorant qui renferme en outre 20 parties de carbonate de sodium et 200 parties d'urée par 1000 partiel de solution;   le tissu/ on Bêche/et* on le chauffe 5 minutes à 150 . Après rinçage,   savonnage de 30 minutes à l'ébulltion et nouveau rinçage, on obtient une teinture bleu-vert unie et solide. 
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  Avec le colorant tornaeaylique à base de nickel fabriqué de la Même manière, on obtient également en foulardant du coton une teinture unie et solide mais un peu moins verdâtre que la teinture cuprifère. 



  E x e m p l e 2 On prépare une solution à un pH de 6,0 avec 65,7   portion   du 
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 complexe de cuivre de la 2" -Ethyl-n-haxyl-amide de l'acide i-(2-hydrcxy-5 -nitro-3-aultophényl-(2"-hydroxy-5"-amino 3"-aulfo¯phényl)-3-formazyl-carbôxyîlqiue (obtenu par oopula- 

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 tion 4'acide l'amino-2-hydroxy-5-carbéthoxy-amino-benzène- 
3-aulfonique   diazoté   avec l'hydrazone de la 2-éthyl-n-hexyl- amide do l'acide   glyoxyllque   et de l'acide   2-hydroxy-5-nltro-   l'hydrazinobenzène-3-sulfonique, cuivrage et saponification du groupe   carbéthoxy-aminé   avec une solution diluée d'hy- droxyde de sodium)

   et 1400 parties d'eau puis on l'ajoute progressivement dans un laps   de 3   heures entre 0 et 4  à une suspension aqueuse extrêmement fine de 20 parties de chlo- rure de   oyanuryle   dans   200   parties d'eau; au cours de cette opération, le pH doit rester compris entre 2,0 et 2,5. En-   suite,   on continue d'agiter à 0  Jusqu'à disparition totale du colorant renfermant des groupes aminés, on précipite le colorant réactif au moyen de chlorure de sodium, on le filtre, on le lave avec une solution aqueuse de   chlorure   de sodium et on le sèche soigneusement sous vide.

   Une   fois     broyé,   le colorant se présente   sous   la forme d'une poudre foncée qui se dissout   dans     l'eau en   donnant une couleur bleue.      



   On peut réaliser des teintures bleues unies et solides   avec     ce colorant si l'on foularde, par exemple, du coton avec une solution à 1% d: ce colorant qui renferme en outre pap litre 20 parties de carbonate de sodium et qu'on laisse reposer   la teinture enroulée pendant plusieurs heures, qu'on la rince et la savonne pendant 30 minutes à l'ébullition.      



   Si   'on   prend à la place du colorant aminé cuprifère le colo- rant aminé nickélifère de l'amide formazylcarboxylique uti- lisée dans l'exemple ci-dessus et qu'on le fait réagir de façon analogue avec du chlorure de cyanuryle, on   obtient   un i   ;   colorant qui donne des teintures bordeaux unies et solides.      

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  K 8NM 1 e On prépare une solution neutre avec 1500 parties d'eau et 80,5 parties du complexe de ouivre de la (5*' 7H|-dlsulfo)* naphtylaaide-42"') de l'acide 1-(2-hydroxy-3reulfo-5 ' chlorophenyl)-5''(3''-oarboxy-5"-antinophényl)-3''formazyl- carboxylique(obtenu par copulation de l-amtno-2-carboxy. 5-nitro-bentène dla2ot avec l'hydrazono de la 5,7-dlaulfo- naphtyl(2)-amlde de l'acide glyoxylique et de la 2-hydroxy- 3-eulfo-5-ohloro-phénylhydrazine, cuivrage et réduction). 



  On verse cette solution progressivement dans un lapa de 3 heurea entre 0 et 5  dans une suspension aussi fine que possible de 19 parties de chlorure de cyanuryle dans 200 parties d'eau tout en veillant que le pH du mélange de réac- tion rente toujours entre 2,0 et 2,5 en ajoutant une solu- tion aqueuse   d   carbonate de sodium. Ensuite, on agite entre 0 et 5  jusqu'à   oe   que tout le colorant aminé ait disparu, on relargue le colorant réactif avec du chlorure et sodium, 
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 '#'#n le filtre et on le lave avec une solution aqueuse de chlo. va o sodium.

   Tout en agitant vigoureusement, on intro- 1^it 200 le colorant lavé dans une solution neutre de C6 parties d'acide 1-nmino-benaène--eult'onique dans 2000 ï>¯zt,l±'tz iRe8 s c'n chauffe le tout à 30  et on contins m.f,i' -Tv  frj 8j!' ant -vecte tonne 1 lement une slo;ion se zur >¯*no,t% Û9 sodium è cette température Jusqu'au moment où le rrn e 4} codifie plue et rente compris entre 4,5 et 5,5, On relargue alors le colorant avec du chlorure de sodium, on le recueille sur un filtre, on le lave avec une solution aqueuse de chlorure de sodium et on le sèche soigneusement. 



  Une fois brnyé, le colorant se présente soue la forme d'une poudre foncée qui se dissout facilement dans l'eau. 

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  On foularde du coton à 20  avec une   solution   aqueuse à 2% 
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 du colorant a '.-dessus; après séchage on traite la matiez.   teinte   avec une solution d'hydroxyde de sodium à 1% qui renferme 26% de chlorure de sodium et on la vaporise   briève-   
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 ment à 105 ' Pour terminer, on la rince et a3 sa'-aiM 50 mlmtes à l'ebulltion. On obtient ainsi une t'r= e bleus solide

Claims (1)

1. RESUME La Présente invention comprend notaient! 1 A titre de produite Industriels nouveaux: a) les colorante réactifmétallifères de la série forn EMI16.1 sanlque qui, aoua leur forme t'H-'1 mé'3 Ud"èf.4G, .:.'.y.:ra vraisemblablement à la formule EMI16.2 dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un groupe EMI16.3 alcoylique éventuellement substitué, R.représente un radical éventuellement substitua de la série benzénique, naphtalénique ou di- phénylique dans lequel les groupes -NH- et EMI16.4 -(CO) n- 1-0H sont en position ortho l'un par rapport à l'autre, R2 représente un radical éventuellement substitué de la série benzénique, naphtalénlque,

   dlphé- EMI16.5 nylique ou hétérocyclique Jans lequel -M"M-' et-X sont située en position orthe l'un par rapport à l'autre, EMI16.6 R3 représente un groupe aldoyltqtte ou arylique éventuellement substitué, X représente un atome d'hydrogène ou un groupe EMI16.7 hydroxyllque, ulcoxylique ou carboxylique, Y représente la liaison directe ou un élément <Desc/Clms Page number 17> W représente un atome d'oxygène ou de soufre ou le groupe iminé portant éventuellement un substituant, V représente un radical renfermant un substituant facilement dissociable sous forme d'anlon et/on une liaison carbonée double ou triple capable de réagir par addition, n a la valeur 1 ou 2 et m a la voleur 1, 2 ou 3;

   b) les complexes de cuivre, de nickel, de cobalt ou de chrome des colorants répondant à la formule (I); c) le cuir teint, les fibres d'origine animale comme la laine et la soie, les fibres de polyamides synthétiques EMI17.1 comme lentlylorp, le "Rilsan" (marqueS déposée:L les fibres cellulosiques comme le coton, le lin, le chanvre, les fibres de cellulose régénérée comme la rayonne de vis- cose, la rayonne au cuivre, la fibranne ainsi que leurs mélangea et les articles à base de ces fibres teints, fculardéa ou imprimés au moyen des colorants spécifiés sous a) et b). :

   2 Un procédé de fabrication des colorants spécifiés sous la) et b) qui consiste à faire réagir le composé métallifère d'un colorant formazylique qui, sous sa forme exempte de mé- tal, répondà la formule EMI17.2 <Desc/Clms Page number 18> dane laquelle A, R1, R2, R3, X, Y, n et m répondent aux difinnitions ci-dessus et Z représente un groupe hydroxylique ou thiolique ou un groupe aminé éventuellement monoeub- atitué et dans laquelle le ou les radicaux Y-Z sont liés aux radi- caux aromatiques R1, R2 ou R, et les groupes -NH- et -(CO)n-1-OH ainsi que -N- et-X sont en position ortho les une par rapport aux autres,

   avec un composé qui peut être condensé avec un corps ren- fermant au moins un atome d'hydrogène échangeable et qui con- tient en outre un substituant facilement dissociable nous forme d'anlon et/ou une liaison carbonée double ou triple capable de réagir par addition.

   3 Des modes d'exécution du procédé spécifié nous 2 présentant lee particularié suivantes prises séparément ou selon les aiverses combinaisons Possibles, EMI18.1 a) :H effectue liacylatton avec les chlorures ou anhydrides riay3,a de préférence à de bannes températures, p.exe entre , et ;2100, et surtout A environ 2-500,en présence d'agents 1 ' s I.<v:de" cSiUsS le- carbonate de 800t;.)\'I, j ehyctpoJtj.:1:'5 é1 1um l'hydroxyde de calcium, l'acétate ou le chloracé- <;'::;": <1 sodium en milieu faiblement acide, neutre ou faible* ment alcalin, par exemple à pH compris entre 4 et 9;

   b) on effectue la réaction avec un halogénure de cyanuryle de préférence en milieu aqueux 0 C environ en milieu faible- ment acide, p.ex. à un pH compris entre 2 et 5j o) on effectue la réaction avec lea produite primaires de la condensation d'un halogénure de cyanuryle de préférence à une <Desc/Clms Page number 19> température comprise entre 30 et 60 C et à un pH compris entre 4 et 6; d) on effectue la réaction avec les di-, tri- ou tétrahalogéno- pyrimidines de préférence à des températures de 40 à 100 C dans un milieu faiblement alcalin, nautre ou faiblement acide, de préférence à un pH compris antre 9 et 3. EMI19.1 e:; 1Gt aeond procédé <te fabrication des x'ß't.ûâs .è" -¯ GOU8 1 a) et b). qui consiste à copuler 1 eolâra;

   d i composé diazoique d'une aminé répondant à la formule EMI19.2 EMI19.3 dans laquelle R2 et X ont la signification et-desbus et -X se trouve en position ortho par rapport à EMI19.4 -NH2# 1 molécule -NH2' rtipondant A tormule avec molécule d'un composé répondant h la formule EMI19.5 EMI19.6 dans laquelle A, Ria IL et n répondant aux définitions données précédemment et -NH- se Preuve en position ortho par rapport 1 au groupe tCOn-1-OH, pilla à traiter le colorant formazyltque avec un agent cédant des ibns métalliques, les compo- eanton de diazotation et de copulation étant choisies de telle sorte qu'au moins l'un des radicaux aromatiques R1, R2 et R3 renferme au moins un groupe répondantà la formule -Y- W - V (V) <Desc/Clms Page number 20> dans laquelle Y,

   W et V répondent aux définitions précédentes! la copulation pouvant aussi se faire en présence de l'agent cédant des ions métalliques* 5 Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 4 Présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles. a) on effectue la copulation en milieu faiblement aci neutre & alcalin, de préférence à un pH compris entre 5 et 12, à de basses températures, de préférence entre 0 et 30 C et sur- tout entre 0 et 10 C.

   6 L'application des colorante spécifiée sous 1 a) et b) à la teinture du cuir, à la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale comme la laine et la soie, de fibres da polyamides synthétiques comme le"Nylon", le "Rilsan" (marques déposées), de fibres cellulosieques, comme le coton, le lin, le chanvre, et de fibres de cellulose régéné- rée, comme la rayonne de viscose, la rayonne au cuivre, la fibranne, ainsi que de leurs mélangea ou d'articles à bas* de ces fibres; les applications industrielles des matières teintes spécifiées sous 1 c).

   7.- Procédé, produits et applications en substance comme décrit ci- dessus avec référence aux exemples cités.