BE620341A - - Google Patents

Description

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  BREVET   D'INVENTION.   



  Colorants formacyliques, leurs  procédés de fabrication et leurs applications, (Inventions Dr. Willy   Steinemann)   Société dites S A N D 0 Z S.A. 



  Demande de brevet suisse du 27 juillet 1961, en sa faveur. 



  La présente invention concerne des colorante   formacyliques   mé- talisables dans lesquels apparaît au moins une fois le groupe répondant à la formule 
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 dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et repré- sentent des atomes d'hydrogène, des ra- dicaux aromatiques, aliphatiques,   cyclo-   aliphatiques ou hétérocycliques éven-   tuellement     substitués   ou,   ensemble   avec -N-, un système   hétérocyclique.   



   Le   procédé   de préparation de   ces   colorants consiste à faire réa- gir l   molécule   du composé diazoïque d'une   amine   répondant à la   formule   eMMie R3- NH2 (II)      dans laquelle R3 représente un radical arylique éventuellement   substitué,   avec 1 molécule d'un composé   hydrazoïque   répondant à      

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   la   formule 
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 dans laquelle R4 représente un radical arylique éventuellement   substitué,   R1 et R2 répondent la définition ci-dessus,

   lea produits de départ devant être choisis de telle aorte que l'un des radicaux R3 ou R4 ou tous les deux renferment dans le produit de la réaction en position ortho par rapport à l'atome d'azote un groupe répondant possible la métallisation du colorant. 



  On peut aussi faire réagir 2 molécules du composé diazoïque d'une aminé répondant à la formule (II) avec 1 molécule d'un composé dihydrazoïque répondant à la formule 
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 dans laquelle A   et 8     représentent   des radicaux aryliques quel- conques éventuellement   substitués*   w représente la liaison directe ou un élément pontal et 
R1 et R2 répondent à la définition précitée, les   produits   de départ devant être choisis de telle sorte que les deux radicaux R3 et/ou les deux radicaux A et B dans le produit de la réaction renferment, en position ortho par rapport à l'atome 

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 d'azote* un groupe rendant possible la métôllisatien du colorant . 



  Une autre variante du procédé consiste à 1; J1r l o1éo, d'un composé tétrazotque d'une diamine régora: L i la !'Orlfil4i..\zr 
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 dans laquelle A, B et w répondent aux définitions dc-..,nêeil Pr--- cédement avec 2 molécules d3un composé hydras olqiis ï'pOAsi:!: a la formule (III), les produite de dipart d&-4!ant 3t.r.D cheieis da telle sorte que les deux radicaux R4 et/ou les deux rhd4uerk A 1 t B dans le produit de la réaction renferment  > n paa3twr ortho par rapport à l'atome d'azote, un groupe rendant possible la formation d'un complexe métallifère.      
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  Cet nouveaux colorante tomacyllques peuvent être métallisés ait- Ion des méthodes connues avec des agents cédant des   Ions   de   cuivre/ de   nickel, de fer, d'argent, de zinc, de   chrome   et de   cobalt.   



    Si l'on   utilise par exemple pour la métallisation des   composes   cédant des ions de cuivre, de nickel ou de zinc, on utilise au 
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 moins un atome de Métal par groupe formant un complexe métallifè- resi l'on utilise des composes cédant des ions de cobalt, de 

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 chromo, de fer ou d'argent, on lie au moins un demi atome de métal à chaque groupe formant un complexe métallifère. 
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 On peut employer comme composée dl- ou tétrazo%que da1ne8 répondant à la formule (II) ou de   diamines  répondant à la for- 
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 mule (V) toutes les monoamines diazotéea ou diamines tétrazotée8 usuelles de la chimie.

   Elles peuvent appartenir à la   série   are matique, en particulier à la série benzénique et à la série naphtalénique et à la série des composés hétérocycliques à ca- 
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 ractre aromatique. Les composés diazolquen d'aminés de formula (II) ou les composée tétrazoiquen de diamines de formule (V) peuvent porter en position ertho par rapport au groupe axoïque 
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 des subatituanta rendant possible la formation de complexes métallifères comme, par exemple, des groupes   hydroxyliquea   ou carboxyliques ou des groupes susceptibles d'être transformés en de tels   substituants   avant ou pendant la réaction de métallise- 
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 tion.

   A part ces aubatituanta, l'aminé di- ou tétrasctée peut encore renfermer d'autres aubatituanta augmentant 1hydrosolu bil3té,et/ou n'augmentant pas lhydroi3olubllité ou l'abaissant. 



  Les radicaux R1et R2 qui peuvent être semblables ou différente dans les composantes de copulation (III) et (IV) sont principe- 
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 lement des atomes d'hydrogène, des groupes alcoyllquea éven- tuellement substitués avec 1 à 20 atomes de carbone, des groupes hydroxy-alcoyllques, balogéno-alonyliquen, alcoxy-alcoyliques, 

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 N-dialcoylamino-alcoyliques,   aryliquea   éventuellement substitués, aralcoyliques, etc.et de préférence des groupes   aryliques.   



  L'élément   pontal   que l'on trouve dans les composés répondant aux formules (IV) et (V) représente n'importe quel radical   biva-   lent comme, par exemple, un radical d'hydrocarbure saturé ou non ou un groupe   d'hétéro-atomes   comme -SO2-NH-, -SO-. 



  -SO2-. -CO-, -O-SO2-O-, -N-N, -N-N- ou des hétéro-atomes comme -O-, -S- ou le groupe   iminé   ou une chaîne   d'atomes   de carbone et d'azote comme, par exemple,  -CO-NH-,   -NH-CO-NH-, -NH-CO-CH-CH- 
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 Les colorants ainsi obtenus, surtout sous leur forme métallifère, se prêtent à la teinture, au foulardage, à l'impression ou à   l'emploi   comme colorants pigmentaires suivant qu'ils renferment ou non des groupes hydrosolubilisants, Ils permettent de teindre toutes les fibres naturelles et artificielles ainsi que tous les articles à base de ces fibres comme, p.ex., le cuir et les fi- brea, fila,   files,   tissus et tissus à mailles de cellulose na- turelle ou régénérée comme le coton, le lin, la rayonne de visco- se.la fibranne, de cellulose acétylée,

   de laine ou de soie, de polyamides synthétiques, de   polyacrylonitriles   ou de polytéré- phtalates d'éthylène-glycol, Ils conviennent également à la tein- ture dans la   masse   de masses artificielles dissoutes dans des solvants organiques à base de   polymérisats   et de polycondensats. 

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    Ce*   teintures   sont   caractérisées par leurs très bonnes soli-   dit'. ,   la lumière et au mouillé comme les solidités au lavage, au foulon, à la sueur, au potting, à l'eau de mer, à la sur- teinture, aux alcalin, au sulfite, aux acides, au carbonisage, au   décatissage,   à ravivage et au blanchiment, au frottement et à la sublimation, au nettoyage à sec, au soufre et au chlore. 



  Dans les exemples au! vanta, les parties et les pourcentages    'entendent   en poids et les températures en degrés   centigrades.   



  E x e m p 1 e 1 Dans un ballon muni d'un agitateur, on dissout 57,7 parties de l'hydrazone de la   glyoxylamide   répondant à la formule 
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 a1 que 22 parties de carbonate de sodium dans 600 parties 4to ;3r avoir refroidi cette solution a 0 , on lu1 :te S'î;; 3natn glacée de composé diazoïque obtenue nelarâ lia  s?  'r "i', W partir de 16 parties de 2-a'nlno-l-hydroxy-4-chloro'' $n<':-''J 1ft neutralisée. On continue d'agiter a 0  jusqu'à d1lipa'" rtion   bétels   du   composé   diazoïque. On chauffe alors à 25 , on achève la précipitation du colorant au moyen de chlorure de sodium, on le recueille sur un filtre et on le lave avec une 

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 solution aqueuse diluée de chlorure de sodium. 



  Pour le transformer en son complexe de cuivre ou de nickel, en   %,et '   
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 en suspension 36,6 parties du sel aodique rtd. s 6o parties cl' -/- solution aqueuse à 2,5 % en volume de sulfate :.. .ar pertta- hydraté ou ie sulfate de nickel he::,tahyd!:-iit" .J;';8' - ..# 1.   , , 45 parties d'acida acétique à 20 96, on agite lt . - - juqquih disparition totale du colorant non metal3x.se. Après r- froidissement à 35 , on isole par filtration le complexe un E ::',ic ou de nickel entièrement précipité et on le j.av8 cvee de ). ve}"u froide.

   Pour purifier le colorant métallifère, on ;  .. r ¯ 70  à une solution aqueuse d'ammoniaque diluée puis on le préci- pite par addition de chlorure d'ammonium, Une fois filtré, lavé avec une solution aqueuse de chlorure d'ammonium, séché et   broyé',   le colorant   à base   de cuivre ou de nickel teint la laine, la soie ou les fibres de polyamides synthétiques en teintes bleu limpide, très solides à la lumière et au 'nouille. 



  E x e m p l e 2 Dans un ballon muni d'un agitateur, on mélange 28,1 parties de la -2carboxy-phénylhydrazone de la 3'-méthoxy-n-propylamide de l'acide glyoxylique avec   300   parties d'eau à 30  puis on les dissout avec 6 parties de carbonate de sodium. Ensuite, on re-   froidit   la solution à 0 , on lui ajoute une suspension neutre de composé diazoïque également à 0  que l'on a obtenue selon le   -.Iode   habituel à partir de 27 parties de   phénylamide   de l'acide 2-arine- 

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 l-hydroxy-benzène-4-sulfonique ainsi que   27,5   parties de sulfate de cuivre pentahydraté finement broyé.

   Enfin, tout en agitant et en maintenant le mélange à 0 , on y verse goutte à goutte dans un laps de 1 heure 230 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium puis on continue d'agiter à 0  jusqu'à ce que le composé diazoïque ait complètement disparu. Le colorant pré-   cipité   est alors filtré, lavé avec ce l'eau puis avec   usité   molu   tion à   3 % de chlorure d'ammonium qui renferme   0,1 %   d'ammonisaque. 



  Une fois séché et broyé, le nouveau colorant se présente sous la forme d'une poudre bleu-noir qui se dissout dans l'eau en donnant une teinte bleue et teint la laine, la soie et les fibres de polyamides synthétiques en teintes bleues, limpides et très solides. Ce colorant se prête également la teinture dans la masse de cellulose acétylée. 



  Si l'on remplace dans cet exemple les 27,5 parties de sulfate de cuivre pentahydraté par 32 parties de sulfate de nickel hepta- hydraté et qu'on procède quant au reste de la même manière, on obtient un colorant plus rougeâtre mais doué d'aussi bonnes pro- priétés. 



  On obtient des colorants très semblables, doués également de propriétés excellentes lorsqu'on remplace dans l'exemple ci-dessus les 28,1 parties de la   2-carboxy-phényl-hydrazone   de la   31-méthoxy-   n-propylamide de l'acide glyoxylique par la quantité équivalente 

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 de carboxyphénylhydrazone de   l'acide,   la diméthylamide, la 
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 2 -hy4Poxy-éthyla nide, l'isobutylamide, la 3'-diméthylamino-   n-propylamide,   la   n-hexylamide ,   la   n-octylamide,   la 2'-éthyl-      
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 hexy3,emide ou la dibutylamide de l'acide glyoxylique.      



  Pour   tenir   den colorants tout aussi excellents, on peut rem-      
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 plaoeï dans 1'exemple 1 les 57,7 parties de l'hydrazone répondant à la formule (A) par la quantité équivalente d'une hydrazone 
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 réponcant à la formule 
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 3ahs JaqUelle x représente le groupe -OH ou -COOH, 
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 Sa  le et y3 représentent des substituante sembla- bles ou différents comme un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe alcoylique éventuellement sub-   Btitué,   un groupe arylique éventuelle- ment substitué, un groupe -SO2NH2, 
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 -SO2N  (alcoyle),, -So2-UH-alcoy1e, -S0-iJH-aryle, SO3Hà -COOH, -S02-N-aryle, -S02-alcoyle, -NH-CO-al- alcoyle coyle,   -NH-CO-aryle,     -NH-COO-alcoyle,   
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 -NHS02-a,coyle, -NH-S02-aryle,

   

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NH-SO2-N-   (alcoyle)2        et R1 représente un radical d'un acide arylmono- ou   -diaulfo-   nique ou les 16 parties du 2-amino-1-hydroxy-4-chlorobenzène utilisé dans l'exemple 1 par la quantité équivalente de 2-amino-1-hy-   droxybenzène   ou d'un de ses dérivés ou d'un acide o-amino-naphtol- sufonique qui peut porter d'autres groupes comme substituants. 



  Exemple de teinture A   On   prépare un bain de teinture avec 4000 parties d'eau, 2 parties du colorant   métallisable   obtenu aelon l'exemple 1, 7 parties de sulfate d'ammonium et 10 parties de sulfate de sodium. On introduit ensuite à la température ambiante 100 parties de laine, on y ajoute 100 parties d'une solution aqueuse à 2% de sulfate de cuivre pentahydraté, on porte le bain en 30 minutes à l'ébul- lition et on le maintient 30   minutes à   cette température.   On   mort la laina teinte du bain, on la rince avec de l'eau et on la   sèche.   



  Si l'on remplace dans cet exemple les 100 parties de solution 
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 C 1 , de "lfte di cuivre pentahydraté par 100 n&pfcleo d'un solution aqueuse à 2% de sulfate de cobalt ou de nickel he coydraté, on obtient les teintures à base de cobalt ou    Se   nickel correspondantes. 

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  ExeIflP}...!t de te1n.t.l111 Dans un bain de teinture composé de 1 partie du colorant à base de nickel obtenu selon 1'exemple 1, 4000 parties d'eau, 5 pa'&",.i de sulfate d'ammonium, on introduit à 6to 100 utiles de 1<.. puis on monte en 30 minutes à l'ébullition. On teiei,'60 1fiUtbJ cette ;e'l1pél'aturo. APr'8 xar.3tera>Aa J "\,Í r', du bain, on la rince avec de l'eau et on la sèche On teint de façon analogue avec le colorant cuprifère corronpen- dant.

   La teinture des fibres de polyamides synihétiques se fait de la   même   façon alors que la soie   exige   une   température un   per plus basse, p.ex. 95 , Exemple de teintureC On broie dans un moulin   à   billes pendant 140 heures   20   parties d'un colorant fabriqué selon les données de l'exemple 2 et mé- tallisé en substance avec 26 parties de dinaphthylméthancdisul- fonate sodique, 3,5 parties de "flotite" (marqué déposée) et 150 parties d'eau, On verse cette dispersion fine dans   50 000   parties d'eau à 40 , on y introduit 1000 parties d'un tissu de nylon, on monte en 20 minutes à 100  et on maintient le bain pendant 1 heure à cette température. Pour terminer, en rince à froid. La teinture est très unie. 

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    Exemple   de teinture D On broie dans un moulin à billes 30 parties du colorant fabriqué selon les données de l'exemple 1 et métallisé en substance avec 40 parties de dimaphthy.méthanedisulfonate de sodium, 5 parties de   "Flotite"   et 225 parties d'eau. On se sert de cette   disper-   sion fine pour foularder un tissu de nylon que   l'on   vaporise ensuite 2 minutes à 120  en vapeur saturée et qu'on savens   @@   pendant 20 minutes à 80  avec une solution neutre   à 2 %   de saval. 



  La teinture ainsi obtenue est très unie.   Mette   si l'on a utilisé un tissu de nylon barré.

Claims (1)

1. RESUME .La présente invention comprend notamment 1 A titre de produits industriels nouveaux; a) les colorants formacyliques et leurs complexes métalliques !dans lesquels apparaît au moins une fois le groupe répondant à ' la formule EMI13.1 !dans laquelle R1 et R2 sont Identiques ou différents et repré- sentent des atomes d'hydrogène, des ra- dicaux aromatiques, aliphatiques, eyclo- aliphatiques ou hétérocycliques éventuel- lement substitués ou, ensemble avec -N-, un système hétérocyclique;

   b) la laine, la note, les fibres de polyamides synthétiques, le cuir, les fibres de cellulose naturelle ou régénérée teints ou .imprimés au moyen des colorants hydrosolubles spécifiés sous a); les fibres artificielles telles que la cellulose acétylée, p.ex. l'acétate ou le triacétate, ou les polytéréphtalates de glycol teints à partir dispersions aqueuses au moyen des colorants (de dispersion spécifiés sous a);

   les matières plastiques, les .résines synthétiques, les vernis, le papier ou les fibres arti- ficielles teints dans la masse au moyen des colorants spécifiés sous a) et transformée en pigments. <Desc/Clms Page number 14>

   2 Des procédés de fabrication des colorante spécifiée sous 1c a) qui consiste a) à faire réagir 1 molécule du composé diazoïque d'une aminé répondant à la formule R3- NH2 (II) dons laquelle R3 représente un radical arylique éventuellement substitué, avec 1 molécule d'un composé hydrazoïque répondant à la formule EMI14.1 dans laquelle R4 représente un radical arylique éventuellement substitué, R1 et R2 répondent à la définition ci-dessus, les produits de départ devant être choisie de telle aorte que l'un de@ radicaux F3 ou R4 ou tous les deux renferment dans le produit d la réaction en position ortho par rapport à l'atome d'azote EMI14.2 a ,

   8?e rendant possible la étall188tlon du colorant; EMI14.3 #*# F %) à ?&îï> réagir 2 olcule8 du composé dlazotque d'une a¯fi'ie répondant à la formule (II) avec 1 molécule d'un composé di- '..."r''@ pon1ant à la formule EMI14.4 <Desc/Clms Page number 15> dans laquelle A et B représentent des radicaux aryliques quel- conques éventuellement substitués, w représente la liaison directe ou un élément pontal et EMI15.1 R1 et I répondent à la d6f1rUt.":;:: précités; les produits de départ devant être choisis de ce-4- sorte gE ius deux radicaux R3 et/ou les deux 3oaac ex. ri ,,:';

   de a réaction renferment, en position cfthe p8! l'<i.('X" , 1 * .7 d'azote, un groupe rendant possible la métal 11 sût Xsn du <solcrt."J. ou c) à faire réagir 1 moléoule d'un composé étrasoique d'unis dia mine répondant la formule H2N- A- w-B=NH2 (V) dans laquelle A, B et w répondent aux définitions données pré- cédemment avec 2 molécules d'un composé hydrazoïque répondant à la formule (III), les produits de départ devant être choisis de telle sorte que les deux radicaux R4 et/ou les deux radicaux A et B dans le produit de la réaction renferment:

   , en position ortho par rapport à l'atome d'azote, un groupe rendant possible la formation d'un complexe métallifère, 3 Des modes d'exécution dos procédés spécifiés sous 2 présen- tant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles: <Desc/Clms Page number 16> a) on effectue la métallisation en substance avec des agents cédant du cuivre, du nickel, du fer, de l'argent, du zinc, du chrome ou du cobalt ; b) on effectue la métallisation à chaud en milieu faiblement acide à alcalin.

   4 L'application des colorants hydrosolubles spécifica sous l'@@ à la teinture et à l'impression de la laine, de la soie, du cuir, des fibres de polyamides synthétiques, et des fibres de cellulose naturelle ou régénérée; l'application des colorants de d'appar- sion spécifiés sous 1 a) à la teinture de la cellulose acétylée et des polyteréphtalates de glycol; l'application des colorants pigmentaires obtenus par transformation en laques des colorants hydrosolubles spécifiés sous 1 a) à la teinture dans la manse de matières plastiques, de résines synthétiques, de vernis, du papier ou de fibres artificielles; les applications industrielles des matières teintes spécifiées sous 1 b).

   5. - Produits, procéédéet applications en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.