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Publication number: BE623551A
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Description


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  "Nouvelles compositions insecticides utilisables en' agriculture. leur procède de préparation et leur application. 



   L'invention concerne de nouveaux esters dichlorovinylthiolphosphoriques, leur procédé de   pr@   tion et leur application. Il est connu par le brt.   français   no. 1 083 273 du 11 septembre 1953 et par le brevet belge no. 522 780 du 14 septembre 1953 que dans la réaction de chloral sur des phosphitea de dialcoyle il se forme des produits de condensation de la formule générale: i 
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 dans laquelle x !'epr4tente des rtstsa &10011,. et. produits de oonderlettion ont trours leur application dans la technique, et avant tout zoom=. in..otio1d'' Or, on a constaté ce fait inattendu que ai 'on applique cette réaction aux phosphites do 41a10011- thiol, celle-ci ne développe d'une façon toute d1ff''. te.

   Il ce forme avec dégagement d'acide oh,tftßdi,W les estera diohlorovînylthiolphosphôtïqgdb oorrrâgdi daate, ayant la constitution suivantes 
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 Il est à présumer que la faction coïifoftttw A 1'ift².t. ne déroule de la tapon suivant. dans le premier tttdd# le phosphite de dialcoylthiol ne fixe, oomme 4&no le cas des composbe oxygénés correspondante  out le ohlokàl selon l"4Uat1oDI 
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 Les composés obtenu* (I) ne sont   pas  table*   dane conditions de la   réaction   et se transforment avec depart   de 1   mole   d'acide     chlorhydrique   en les esters   @   thionophosphoriques correspondante (II). 



    @   Les   eatere   (II) ne sont pas stables non plus dans les   conditions     choisies   et passent immédiatement   à     l'état   de thiol: 
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 La   constitution   du   composé     (III)   eet aise en évidence par le spectrogramme infra-rouget On connaît déjà par le   brève*     français   no. 1 179 3 du 24 mai 1957 les composée thiono   isoler       indiqué@   plue haut, qui peuvent être obtenue -suivant   lori   données de oe brevet à partir de chloral et de phosphites de trialcoylthiol.

   Les composés que l'on peut obtenir suivant l'invention   possédant,   pour une toxicité à peu près égaleune activité insecticide supérieure à celle des composés thiono isomères   connues   Les nouveaux   composes   trouvent leur application comme agents de protection des végétaux. 



  Les exemples suivants donnent un   aperou   du procède revendiqué. 

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    Exemple   1 
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 On dissout 77 g (0,5 mole) de phosphite de diéthylthiol dans 150 oc de benzène. Tout en agitant on y ajoute goutte à goutte et à 50-60 C 75 g (0,5 mole) de   ohloral.   On poursuit l'agitation pendant deux heures à cette température, on lave alors la   solution   benzénique avec une solution   à 3 %   de bicarbonate de soude, on la sépare et on la   sèche   avec du sulfate de   sodium,   Lors du fractionnement, on obtient 53 g de 0,0-diéthyl-S- (dichlorovinyl)-phosphate bouillant nous 0,01 mm à 81 C.

   Rendement 40 % de celui de la théorie, Administré   ar   voie buccale au rat, le composé présente une toxioité moyenne de 10 - 15   mg/kg.   Des   couchée   sont encore tuées à   100 %   avec une solution à 0,0001 % de cet   ester    Les tétranyques tisserande   (mite    fileuses) et les pucerons des fouilles sont détruits à 100 % avec une solution à 0,001 %. En plus des propriété$   insecticides   par oontaot, le produit exerce également une action systémique. 



  Exemple 2 
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 a) On ajouta 75 g   (0,5   mole) de   colorai   goutte à goutte et à 60 C à une solution de 58 g   (0,46   mole)   e   de   phosphite   de diméthylthiol dans 250 oo de benzine. 



  Après la fin de la réaction on maintient la température pendant encore uneheure à   60 C.   Ensuite, on ajoute au mélange réactionnel 250 oc d'eau eton le lave à fond. On sépare alors la couche benzénique et on la sèche sur du sulfate de sodium. Lors du fractionnement, on obtient 41 g de 0,0-diméthyl-S-(dichlorovinyl)- phosphate dont le point d'ébullition sous 0,02 mm est de 65 C. Rendement! 38,6 % de celui de la théorie. 



  L'ester est peu soluble dans l'eau; n24D 1,5346. b) A 25,5g (0,2 mole) de phosphite de diméthylthiol, on ajoute goutte à goutte, en commençant à 20 C, 15 g (0,2 mole) de chloral; La température monte de ce fait à 100-110 C. Il se dégage de l'acide   ehlorhydrique.   



  On laisse   refroidir'le   mélange   réaotionnel à   la te pérature'ambiante et on y verse 200 oc   d'eau. @   on ajoute 300 ce de benzène et on lave à fond. Ceci fait, on sépare la couche benzénique, on la sècne sur du sulfate de sodium et on fractionne. On obtient ainsi 12,5 g de 0,0-diméthyl-S-(dichlorovinyl)-phosphate bouillant sous 0,01 mm à 59-60 C. Rendements 52,8 % de celui de la théorie. 



  Administre au rat par voie buccale, le nouvel es s présente une toxicité moyenne de 50   mg/kg.   Des solutions à 0,01 % de cet ester tuent à   100 %   les pucerons des feuilles et les mites fileuses, 

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 a) J6 une tolution de 91 x (0,5 acte) de PhOOPhitê 41W n-propylthiol dôme 250 oo de b#na4n*o on ajouts goutte A goutte et 4 6000 bzz (0,55 mole) de chloral. Après la fin de la ration, on garde le Balança r6motioimti pendant encore une heure A 60oc et on le traite de 
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 la manière décrit* dans les exemples précèdent . On 
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 obtient ainui 50 g de 0,0-di..nprapyl-S(diahloro'.1 phosphate dont le point d'ébullition tout 0001 mm  si de 'T8 C.

   Rendements 34,2 9G de celui de la théorie) X22 .. 060  La toxicité (DL50) chet'le'rat par sdminitr buccale est de 25 m,/ltg,'"er Bitee'fileuwee e0 détruite  A 100 !t avec de* solution  A ô,0.. 
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  1t) On introduit 81 a (0,55 acte) de abloral çouttt goutte et i 600C avec agitation dans une solution ' de 91 g (0,5 mole) de phoxpbite de dilwo-propylthiol dans 250 co de bonsène. Aprea la fin de la réaotioa, on garde le )n61ange r6motionnal pendant encore une heure A 60aC et on opère de la manier* habltuelleb On obtient ainsi 46 g de 0,0-diieo'*propyl'*S-(diohloroiayl) phosphate bouillant août 0,01 wtm A 67 Q, R dements 31 yi de celui de la théorie. 

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  L. toxicit6 (DLSO) ObLes le ra" par  dmini.ir.tl booale est do 15 mvkg. le$ mit.. fileuses *ont  4trit'8 à 100 av@* des bolutions 1 0,01

Claims

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RE V EN PI C AT 1 0 K 3 1) Procédé de préparation d'entera dj.chlorovinyith phosphoriques ayant pour formule générale EMI8.2 dans laquelle R représente un reste carboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, caractérisé par le fait que l'on fait réagir du ohloral avec des phosphites EMI8.3 de dialooylthiol en quantités stoSOhioêtr1e et que l'on chauffe le mélange reaotionne a des tempera tures élevées.

II) A titre de produits industriels nouveaux* des EMI8.4 esters lchlorovinylthiolphoBphor1ques répondant à $ formule générale: EMI8.5 dans laquelle R représente un reste carboné comprenant de 1 s 4 atomesde carbone EMI8.6 III) Procédé de lutte ant1paras1ta1re, caractériel par le lait que l'on applique des composes de formule suivant la revendication Il). <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 es para.ai'ti.cideè qui sont ou qui con- ti ridpnt des :oop0a6sde formule suivant la revendication MB v ',i tT)m