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#PROCEDE POUR LA PRODtrcnOIr 10 CONTINU DX SOLFOCHMRURK DE 9 - CHM8ETHANE If....:
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On sait qu'en introduisant du chlore dans un mélan-
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ge d'anhydride sulfureux et de chlorure d"th11e. sous exposi- tion à la lumière, il se forme du aultoohlorure de P-chlorétane en plus de dichloro-1 1-éthane et de quantités variables de chlorure de sulfuryle.
Or, on a trouvé qu'on obtient, avec de bons rende..
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ments, du sulfochlorurele 0--jehloréthane en introduisant, dans un mélange de sulfochlorure de P-chloréthane, de dichloro- 1,1-éthane, de chlorure d'elle et d'anhydride sulfureux, du chlorure d'éthyle, de l'anhydride sulfureux et du chlore, en
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exposant le mélange ainsi obtenu à des radiations riches en énergie, en le soumettant ensuite à une distillation frac- tionnée et en ramenant au récipient de réaction le chlorure d'éthyle, l'anhydride sulfureux et, le cas échéant, le di
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chloro-1.1-éthane qui n'ont pas réagi.
Il est, dans ce cas, indiqué de n'ajouter le chlore qu'en quantités telles qu'il soit complètement transformé au cours de l'irradiation*
On a été surpris de- constater qu'on obtient, suivant le procédé conforme à la présente invention, d'aussi bons rende-
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ments en sulfochlorure de P-chloréthanee car on sait par l'ouvrage de P. Asiner "Chemie und Technologie der raraffin- Kohlenwas3erstoffe", 1956, ppd32 à 440, que les hydrocarbures inférieurs ne peuvent être sulfochlorés de façon satisfaisante que par emploi de tétrachlorure de carbone comme solvant.
Il
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ressort en outre de cet ouvrage que la concentration en suiroch3 rure dans la solution ne doit-pas dépasser 2C?, du fait que le rendement et le taux de conversion diminuent fortement avec les concentration., pluj élevées et qu'il ne se forme finalement que du chlorure de sulfuryle. Pour cette raison, le
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produit de la réaction même ne convient pas comme solvant.
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Par contre, lors de la sulfochloruration de chlorures d'éthyle suivant le mode opératoire en continu conforme à la présente invention, on peut travailler en l'absence de tétrachlo -rure de carbone, avec des teneurs en sulfochlorure du mélange réactionnel de 20% en poids ou plus, sans qu'il se forme du
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chlorure de sulfuryle et sans que le rendement en 8UlthlO- j rure doit notablement diminué. On ne "pouvait pas s'attendre à
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ce que malgré cette concentration élevée en sultochlorur de P -eh3.aéthane, ce dernier ne soit pratiquement pas a3aor davantage et/ou suLfooh.or davantage.
Or, une concentration en sulfochlorure dans le mélange réactionnel supérieure @
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20% en. poids est même avantageuse, étant donné que la solubili té de l'anhydride sulfureux est notablement augmentée, A 8 C
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le sulfochlorure de P-chloré" titane dissout, ,?ar exemple, une quantité d'anhydride sulfureux environ égall à la moitié de son poids, le dichloro-1,1-éthe qui se forme également 1ers de la Bul:
"h18rt'.A .fulemtfi1 1/1 N.9 et le chlorure d'éthyle seulement environ 3% en poida, Avec tint
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teneur élevée du mélange réactionnel en aulfochloruret une quantité suffisante d'anhydride sulfureux est donc encore dis- soute, même à des températures de réaction relativement élevées,
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de sorte que l'on obtient un bon rendement en 8UloQhlorure. mê- me à des températures assec élevées.
Selon un mode de mise en oeuvre avantageux du
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présent procédé, on ajoute du chlore à 'un mélange réactionnel constitué de 20 à 50 parties de sulfochlorure de 0--ohlorithanei de 20 à 40 parties de dichloréthane, de 10 à 30 parties de chlorure d'éthyle et de 5 à 20 parties d'anhydride sulfureux, on mène le mélange en circuit fermé et on le fait passer par une zone irradiée.
Le circuit peut, par exemple, être obtenu eh
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introduisant les jMi'ticipanta de la réaction gazeux suivant le
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principe de la pompe mammouth. Grâce au mouvement circulaire du liquide, les participants de la réaction introduits sont continuellement absorbée par un fort excès de mélange réaction- nel, de sorte qu'il ne peut se produire, en aucun point, un enrichissement des différente .participante. La concentration en chlore dans le mélange réaotionnel est dono faible, ce qui est très important pour l'obtention d'un bon rendement en sulfochlorure et pour supprimer, dans une large mesure, des réactions secondaires. On peut ainsi obtenir des rendements spécifiques élevés.
Il est particulièrement avantageux de dissoudre d'abord complètement les participants de la réaction dans le mélange réactionnel et d'exposer ensuite à la lumière* On s'est rendu compte qu'on obtient, de cette façon, les meil- leurs rendements en sulfochlorure. Un mode de mise en oeuvre qui a donné de bons résultats, consiste, par exemple, à introduire par le bas, dans la partie ascendante du liquide recyclé, les participants de la réaction gaseus, les gas se dissolvant alors relativement vite, et à faire passer ensuite la solution homogène par une zone irradiée. Dans ce cas, il est indiqué d'introduire simultanément le chlorure d'éthyle et l'anhydride sulfureux et d'ajouter le chlore en un point situé derrière l'orifice d'amenée des deux autres constituante.
.La température de réaction ne dépassera avantageu- sement pas la température ordinaire. Les rendements en sulto- chlorure sont meilleurs lorsqu'or opère à des températures assez basses. Des températures comprises entre +10 et -10*0 sont particulièrement recommandées.
Le chlorure d'éthyle, le chlore et l'anhydride sul- fureux sont, avantageusement, amenés en quantités stoéchiomé- triques. Il est indiqué que le liquide de recyclage renferme un excès de chlorure d'éthyle et d'anhydrideeulfureux. L'excès
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cet récupère lors de la distillation fractionnée subséquente @
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qui permet d'obtenir le suif chlorure de ,-ohlo1'4t.hanl formé à l'état pur, et cet, de préférence, ramené au récipient de réaction$ ce qui rend ce procédé particulièrement économique.
Came sources de radiations particulièrement riche* en énergie on citera, par exemple, les lampes à incandescence
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puissant t les lampes raz vapeur de mercure et les sources de
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radiations act iniques* Les parti.. indiquées dans 1* exemple suivant sont
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au poids* les parties en volute se rapportent aux parties en poids comme le litre au gramme dans des conditions normales*
Dans un appareillage à circulation constitué de deux tubes verticaux d'une longueur de 500 cm et de deux rac-
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corde horizontaux, se trouve un mélange de 38 de sulfocaloru- ru de 0-ahloréthanet de 25 de diohloro-1, 1-Ithan. souillé par 5 de dichloro*1,2-éthane et de tr,chioro.1,1,t3xs"t*, .
ainsi que de 37% de chlorure d'éthyle et d'anhydride sulfu- reux. On introduit en continu, dans un des tubes verticaux,
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par en bas, à l'heure, 8+0 parties en volume de ohlorure'd'é- thyle gazeux et 450 parties en volume d'anhydride sulfureux
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et, en un point situé environ 50 cm au-dessus du pratierpoint d'introduction, 840 parties en volume de chlore galeux. Lee gaz introduite font circuler le liquide. Environ m a1-des." du point d'introduction du chlore, les gaz sont complètement dissous. Le liquide homogène pénètre ensuite dans un tube en verre placé plus haut, qui est exposé à la lumière UV venant de l'extérieur.
L'intensité d'irradiation est tello, que le chlore dissous dans le liquide séné en circuit soit
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pratiquement tcmpüürntettt 7 tata'trmi Sans la partie supérieu- re de la zone irradiée, il se produit un fort dégagement de gaz chlorhydrique, ce qui augmente encore la circulation du
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mélange réaotionnel. Dans l'autre tube vertical de l'appareil*. lage que le liquide parcourt de haut en bas, est Mate un serpentin de réfrigération qui maintient le mélange réaction- nel à une température de +2 C.
Le gaz chlorhydrique qui se forme lors de la réac- tion, entraîne de l'anhydride sulfureux et du chlorure d'éthy- le. Ce mélange gazeux quitte l'appareillage à la partie supé- rieure. Dans une tour à ruissellement, il; est débarrassé@ au moyen d'eau, du gaz chlorhydrique; l'acide ohlorhydrique aqueux qui se forme alors est maintenu, par la chaleur de dissolution, à une température telle, qu'il ne peut s'y dit- soudre de l'anhydride sulfureux.
Le m4lange restant, constitué d'anhydride sulfureux, et de chlorure d'éthyle, est séché au moyen d'acide sulfurique, et après avoir été liquéfié dans un réfrigérant, il est ramené à l'appareillage à circulation*
Une quantité de mélange réactionnel correspondant à celle des participants de la réaction introduite 'écoule de l'appareillage à circulation d ans une colonne de distilla-* tion. A une température de la happe liquide de 70 C, l'anhydri- de sulfureux et le chlorure d'éthyle sont complètement chas- sés. Après condensation, ces deux produits sont ramenée dans le liquide mené en circuit.
De la nappe liquide de la colonne de distillation s'écoulent continuellement, à l'heure, 4800 parties en poids de produit de la réaction d'une teneur en sulfochlorurede p-chloréthane de 62%. Le reste se compose de dichloro-1,1-éthane renfermant encore les traces de dichloro- 1,2-éthane et de trichlore-1,1,2-éthane. Par distillation fractionnée, on obtient à l'heure, 2900 parties de sulvoohlo- rure de ss-chloréthane.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.