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." PROCEDE POUR LA PRODUCTION D'ESTERS
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D'ACIDES THIOHOCAl1BOXYLIQTJ:S 0.-
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?1 ttit qu'on obtient des eat-ers d'aces thiono- .eafbliquoa '# djH i #i&loaat ' agir de .',cida sulfhydrique sur de* iâido ithéro -iQMa de l'êther dicthylique (M.:atsul, Chenu zerlt.tàlbîatt JUN3. il, 423} te Sakurâda, 6hea. Zentralblatt #1926. 1273; l27 10 1300). Il se forme toutefois dtmz ce cas en a8faa tempo des oiaideo d'acides thioearboxyliquea de sorte qu'on n'obtient pars des rendeuants.batistai,rs.nte en esters d'aûidea thiohocarboxyliquee, Les amideo d'acides thiocarboxy- liquoe doivent en outre 8tre séparés don estera d'acide thioM" oarboxyliquos.
Il est égaleraent connu de préparer des esters diaci- des thionocarboxyliqucs par réaction de composée de Grignard avec don esters d'acide chlorothiqcarbonique (M. Del.épine, Chea. Zentralblatt 1911 Ilp 1213 .15$4). Dans ce cas, on
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n'obtient toutefois que des rendements modestes en esters d'a-
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cides thionocarboxyliques. On a aussi dàjh produit du p-mdthyl amino-thionobenzoate de phényle par chauffage à 11000 d'un mélange équimoléculaire de dim6tylaniline et de chloro- thiocarbonate de phényle (H. 8.vi.r et P. Richard , 9 Holve chic:. Acta 8, 497 lg2j) les procédés partant d'esters da- cidre chlorothlocarbonique ne sont toutefois pas utilisables
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à l'échelle industrielle du fait que ces esters se décomposent
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facilement et doivent 5tre prépares par un procédé peu écono-
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mique à partir de thiophosgene..
Or, on a trouvé qu'on obtient, de façon simple, de
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tétera d'acides thionocarboxyliquta en faisant agir, entre -10 et +100*Op de préférence entre 0 et 40*0, en présence d4= solvant ou d'un diluant orjaalque inertes est, le cas échéante
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en présence d'une'base, de l'acide sulfhydrique sur un ael
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4'on1um de formule générait 8
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dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène, un radical Alipha- tique, oycloaliphatique, araltphatique aromatique ou h4t4rooy- clique, B2 et lie sont des radicaux aliphatiques identique ou
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différente pouvant également former ensemble un hétérocycle
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avec l'atomo d'a#ot., 19 est un ion chlore* ou fluoborate ou un ion aultate de mdthylop R .et un groupe méthyle ou <the- le et, lorsque X0 est un ion chlore, il peut également às3.
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gner un radical aliphatique, contenant plus de deux atomes de carbone, un radical oyoloaliphatique, araliphatique ou arc. matique.
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B, peut egalemont être substitue par un groupement
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ester d'onium de formule
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dans laquelle R20 R5# R4 et X ont le$ 81gn1f1oai1onl pr'o1- tdes.
Comme etubatanooa de départ appropriait on oittre le..,1. d'onium dérivant des enuidea dtaoîdes carboxylique* N,lf-di.abatituél suivante s N,K-dlméthylformomld , N.Il-diéthyl- tormam1de, N-formylpyrrolîdine# N-tormylp1pér141ntt NON-di. méthylao4tam1d., N,N.diméthylpropionam1de, N-butyropyrrolidine, amide décide N.N-diméthyl-oyol0ptntanone carboxyl1que-2, amide d'acide N,N-diméthyloyolohoxan -aarboxyliqu i umidç.
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d'acide N,N.4i'thylo1cloh.xanl-oaboxl11qu', amide d'acide liâ- diméthylphénylacétiquet amide d'acide U.N-dimdthl1bencolqul.
U-benzoylpipéridine, amide d'acide N,N-dimëthyl-p-ohlorob nzoï¯
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que, amide d'acide amide d'acide
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N,N-dimôtbyl-p-m6tboxvbenzofqu., amido d'acide B,N-4iméthyl-p- toluique, amide d'acide N,N*.dimthyl'-'p'.naphto'Eque, amide d'ao1- de N.N-dimthylcinnam1que, amide décide NgN-dim4thylisonicoti- que, amide d'acide ll#N-di=6thyl"thraquïnons carboxylique-2, ariide d'acide N,N-diméthyl ohloro-1 anthraquinone carboxylique- 2 et amide d'acide N,N-di!!:
4thylanthrapyrimdine carboxylique 2,
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On peut utiliser les sels d'onium suivants comme
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matières de départ t fluoborate de 4iméthylam1no6thoxy-oarbon1 tluoborate de pyrrolidino-.dthoxy-oarbonium, fluoborate de pi-. pepidino'-thoxy-'oap'bonium, fluoborate de m'thyl.dim(thylam1no- méthoxy.oarbonium, fluoborate de propyl-pyrrold1no-'thoxy- oarbon1, fluoborate de oyoloh.xyl-p1pr1dino-'thoxy-oarbo- nium, fluoborate de benzyl-dimëthylaminoéthoxy-carboniump fluoborate de phényl-diméthylam1no-éthoxy-oarbonium. fluobora. te de phényl-pipéridïno-éthoxy-carboniume fluoborate de p- methoxyphenyl-pipéridlno-éthoxy-oarbonium, fluoborate de et y- ryldiméthylamino-éthoxy-carbonium, fluoborate d'1eon1ootinyl- diméthylam1no-éthoxy-oarbon1um, fluoborate d'anthraquinonyl-2- pipdrîdïno.dtlioxy-ourbonïump chlorure de méthoxy-ohloromdthane.
diétl1ylammoniwn, chlorure de méthyl-b-butoxy-ohlorométhane- 4iroéthylaonum, chlorure de propyléthoxy-ohlorométhane-d1- méthylammoniumo chlorure de propyl'-benzyloxychloroNethane'- dim6thylanon1um, chlorure de oyolohexyl-phénoxy-ohlorom6thant. diéthytammonium, chlorure de bej'izyl*-Btéthoxy'-ohlorom4thane-' diméthylawnon1um, chlorure de phényl-éthoxy-ohloromdthane- aiméthylammon1um, chlorure de phdnyl-phénoxy-chloromdthang. didthylaminoniumg chlorure de phényl-cyolohexoxy-chlorométhang. diBithylamtonium, chlorure de phényl-propoxy-ohlorom6thane- dipropylnon1um, chlorure de p-ohlorophenylméthoxy-chlorome-
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thane-41a4tbylammon1um, chlorure de -toluyl-ph4noXt-ohlorOaQ- thane-41.'tllamuon1um. chlorure de p-naphtI1-a6thoXT-obloro- .4than'-41m'thl1&oniu#.
chlorure 4..tlrll-b.n811oXt-ahloro- chlorure d'1.on1oot11-pb'noX1-ohloro- chlorure de chloro-1 cnthrLquinonyl- 2 mÓthox1-ohloom'th.-d1.&th1l&Qmon1ua et chlorure diantbxa- pyrimîdyl-2 'thox:oblorom4than.-41'th11am=on1ua. àvoc emploi de fluoborate de phdnyl-dimithylamino- 4thoxyoarbon1um. la faction peut ttre représentés par l'équa- tion o1-ap.. 8
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et ur9o emploi de ohlorur. de ph4nyl.'thoX1-obloro.'than8-41- mthylammon1um par l'équation i
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Lors de la réaction le groupe aulno dleubatitué est séparé voud forme de tel 4'onlum.
Otent pourquoi on utilise avantnbuU80lnOnt deu le d'onium qui dérivent dOauid*4(iladides carboxyliques M,K-di<ubetituee dont le atomen d'azote sont dloubatituda par des radicaux aliphatiquen à court* chaînât tels que radicaux méthyle ou éthyle, lies $ la d'onium msi es réaction, par exemple,
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avec des quantités 'qu1moldculair.B d'acide sulfhydrique de préférence toutefois avec un oxobo, par exemple 105 mole par mole de col d' oniuml 11110i d'un plue fort excès d'acidt sulfliydrlque.
par exemplt 2 à 5 molto# ont liealomunt pouoibles On pont encore utiliscr moins de 1 mole d'acide aulthydrlque par mole -le Hel d'onium, maie len rendemurite diminuent alors# la réaction ne au déroulant pan complbtemente Il est indiqué d'opérer en présence d'un solvant
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ou d'un diluant organiquto inertie, comme le méthanol l'étha- nol, le dimt4ylrorm1ûe et la Il peut âtre avantageux, dans ce cas, d'ajouter une bans Íib1v, comme la tridthylamine. la tripropylamine ou la pyridine de pré- rérence en uno proportion 8up6riuuro la quantité équimolâ- culaïres La réaction peut ausai être utectude dans de la py- ridine comme solvant.
Pour la mise en oeuvre du procédé ste.- jLt.1& présente invention, la sel d'oniun peut être diouoeu ou mie en ouzi,enaïon dans un des solvants ou des diluants pré- cités, après quoi on introduit dans le mélange, à la tempéra- ture de réaction, de l'acide sulfhydrique.
Dans un mode opératoire particulièrement avantageux,
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on part de chlorures d'on1um qui ne se sont formée que dans le récipient de réaction, il. partir d'un ataidochlorure d'acide oarboxylique et d'un alcool.
En gênerai, la réaction est terminée au bout de 2 heur,.. Pour Isoler les entera thioniques, on introduit le
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mélange réactionnel dasn de l'eau et on reprend l'huile jaune qui s'est séparée avec de l'éther. La solution éthéré. cet lavée avec de l'eau, séahée sur du sulfate de sodium anhydre et soumise à une distillation fractionnée nous dépression.
Les entera thioniques obtenue avec de bons rendements et à l'état très pur, peuvent être utilisée comme produite in-
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termédiaires par exemple pour la préparation de colorante* les parties indiquées dans les exemples suivante sont en poids.
EXEMPLE
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26#5 parties de fluoborate de phény-dim6thyltino ethoxy-oarbonium sont mises en suspension dans 40 parties de diméthylformamide. On introduit ensuite dans le mélange, a 40 Of pendant une heure, de l'acide sulfhydrique sec, Le allants réaotionnel est versé dans environ 100 parties d'eau et le produit de la réaction huileux qui oient séparé cet repris avec de l'éther dithylique. La solution éthérée est lavé* avec de l'eau, séch0e sur du sulfate de sodium anhydre et soumise à une distillation fractionnée sous dépression. On obtient 16 parties de thionobenzoate d'éthyle sous forme
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d'un liquide jaune d'un point d'ébullition de 119*0/13 an HI.
Le fluoborate de phânyl.dimëthyl,amitc.,thoxywaarb9.. nium est obtenu d'après le même mode opératoire que le fluobo- ! rate de d11néthylamino-dthoxy-oarbonium (H, Rterwein et oollab, Liebige Annalen d. Chamie 641, 22 ,,"11, par réaction d's- aide d'acide N,Nwd.môthy.banaoqua avec du tluoborate 1. trié- thyloxonium.
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XEMPJJE 3 27$0 parties de fluoborate de propyl-pyrrolidino- éthoxy-oarbonium sont mines en suspension dans 20 parties de pyridine. On introduit ensuite dans le mélange, 10 C, pen-
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dant 2 heures, de l'acide sulfhydrique ..0, puis on ubandonre le mélange pendant 3 heures à 2000., On introduit le lùulunte - 7 -
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@ réactionnel dans environ 100 parties d'eau et on reprend
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avec de l*éther dléthylique le produit de la réaction qui s'est sépare. La solution éthérée est lavée avec de l'eau,
séché* sur du sulfate de sodium auhydre et soumise à une distillation fractionnée sous dépression. On obtient 9 parties do thiono. butyrate d'éthyle sous forme d'un liquide incolore d'un point d'ébullition de 42*0/20 mm Hg.
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Le fluoborate de propyl-pyrroli4ino-éthoxy-oarbouium utilisé comme matière de départ est préparé de la même façon que le fluoborate de diméthy.aua,i.no.dthoxy--aacbon.uec, par réac- tion de pyrrolidide d'acide butyrique avec du fluborate de trl.éthy7.oxonium.
EXEMPLE 3
On fait couler, à température ordinaire, 6 parties d'aloooi éthylique absolu dans une suspension de 17 parties
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dtmidod.ah.orure d'acide ll,li-dlmdthylbutyrique dans 50 parties d'éther duéthylique absolu. On sépare l'éther dieichylique du produit de la réaction huileux, on ajoute 20 parties de pyri- dîne, puis on fait arriver, pendant 1 heures, de l'acide suif- hydrique sec. On abandonne ensuite le mélange réactionnel pen- dant encore 1 heure à température ordinaire, puis on le verse dans environ 100 parties d'eau. Le produit de la réaction huileux qui s'est séparé est repris avec de l'éther diéthy..
11 que, La solution éthérée est lavée avec de l'eau, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et soumise à une distillation fractionnée sous dépression. On obtient 7 parties de thiono- butyrate d'éthyle sous forme d'un liquide incolore d'un point
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d'ébullition de 42'"a/x? mm t.
L'amidodichlorure d'acide 1,'-diméthy%butyrique u- tilisé oomma matière de départ a été préparé comme suit 11,5 parties d'amide d'acide K,N-diméthylbutyriq.ue sont dissoutes dans 700 parties,de toluène; on introduit dans la solution ,
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à 2o*oq 20 parti** de phongéne Au bout de 5 heures# on sépare
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,par succion le produit qui a précipite, on le lave avec de
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1 lâtlier d:
1ôl,hyl1qu. absolu et on le ebulie danu le#xgiooatoure On obtient 16,2 partît* dfamidodichlorure dlacide H-diaéthyl- butyrique soue fora de cria taux incolores d'un point de feu- tien do 02-04*0. âzâiulu 25 purtleu de V1v'ri4ic1oanlorur. 4'aold. bonwosque sont introduîteat tk 000g dune 50 parties d'itloool absolu} on fait arriver ensuite danu le mélange goutt* à 6outtop à la nia température 8 parties de pyriaines puis on 1nJ.o'C. pendant 2 heures de l'acide sulfhydrique, On abandonne le mélange réactionnel pendant encore quelques heures à t a apé ra-
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ture ordinaire, on l'introduit ensuite dans environ 300 par-
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t:
1e, d'eau et on le traite comme décrit à l'exemple 3* On ob- tient 14 parties de thionobenzont. d'éthyle ou forme d'un liquide jaune d'un point d'ébullition de 13000/19 mm Uge Le pîpérididochlorure d'acide benzotqu8 utilité comme matière de départ a été prupare coame suit t 18,9 par- tiee de pipéridide d'aoide benzoïque sont dienoutte dans 700 parties de toluène! on injecte dans cette solution, à 25009 20 parties de phosgène* Au bout de 24 heure*, on e'80. par succion le produit séparé on le lave avec 40 l'éther alithy- lique absolu et on le sèche dans l'oxaiocateur . On obtient 21,5 parties de pipérididochlorure d'acide benitoîque sous for* me de cristaux incolores d'un point de fusion de "ô-,40.0.
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TEMPLE 5
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On introduit, à 2040# pendant 1 heure, de l'acide sulfhydrique sec dans une suspension de 40 parties 4* fluobo- rate dtanthraquinonyl-pipéridino-éthoxy-carbonîus dans 200 parties de dîm6tl4ylfo=amide. On braI" le mélange reaotionnel pendant encore STheurea à 20"0# puis on le dilue avec environ
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200 partie d'eau. On sépare le produit de la réaction par filtration, on le lave avec de l'eau et on le séche. On ob-
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tiont 22 partita d'onter ethylique d'acide anthraquinone th1o- nocarboxylique-2 sous forme de cristaux jaunen d'un point de fusion de 172 C.
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Lu eluoborate dfanthraquinnl1-p1p4r1d1no.4thoX1- aârkonium Utilisé QOJUlIf matière de départ a été préparé de la façon lIuiv8mt. s on chauttoi à 5000, un mélange de 20 parti.. de fluoborate de triéthyloxonîum# 33 parties de pipéridide d'acide anthraqu1non. carboxylique-2 et 60 partie de nitrobe-ne mènet Le pipèridldo d'acide anthraquïnone oarboxylique-2 ee dîuoout et uprèe quelques minutée, il et forme un préo1pi- tà qu'on adpare par fîltration et qu'on lave avec de l'éther.
On obtient 40 parties de fluoborate rl'anthraqu1nonyl-pipéridi- no...éthoxy-oQrbon1wn qui ne décompose à environ 20000. EXEMPLE On fait réagir, comme décrit 4 l'exemple 4, 25 par-
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lies d'amidodiohlorure d'acide N,11-d1méthyl nitro-4 benzoïque avec de l'aoide sulfhydrique* On obtient 20,5 parties de nitro- 4 thionobenzoate d'éthyle soue forme de cristaux orangée d'un point de fusion de 106*0.
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L'amidodichlorure d'acide N,N-diméthyl nitro-4 bon- zolque utilisé comme matière de départ a été obtenuke la ma- nière décrite e l'exemple 4, à partir dd?3 4 parties d'amide d'acide N,N-diméthyl nitro-4 benzoïque et de 20 parties de phosgène. on obtient 25 parties d4amïdodiohlorure d'acide N,N'* diméthyl nitro-4 benzoïque nous forme de cristaux incolores qui se décomposent à une température supérieure é 90 C.
EXEMPLE 7
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On introduit, à 2000, 15 partiwo de phosgène dans une solution de 15 parties d'amide d'acide H.ïf-dl#éthylbeuKOÎque dans 100 parties dtéther d1éth,y11qu.. On abandonne le mélange
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réactionnel p*42& t quelques heures, puis on sépare ltither presque complètement, par distillation.
On ajoute au r0sidu 50 parties d'alcool éthylique refroidi à environ -30*0 et un
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introduit Cana le mélange, à 0'0, pendant 2 heures, de l'acide sulfhydrique.On abandonne le mélange réactionnel pendant en- i core quelques heures à température ordinaire, puis on la traite comme décrit à l'exemple 3, On obtient 14 parties de thionobenaoate d'éthyle sous forme d'un liquide jaune d'un
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point dlébu\11tion de 117 à 119*0/13 au Hg. zzialpa a On chauffe pendant 2 heures, à '0'0, un mélange de 23 parties de pip6idi d'acide mthoxy-4 benzoïque et 20 ensuite parti'8 de fluobor&te as triúthyloxon1um.
On àaa,ta . thor, on ajoute 30 parties de dilUét14yltormam1d. au résidu$ puis on fait arriver dans le mélange, entre 0 et 10 C, pendant 4 heu-
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res, de l'acide eulthydriqui. On soumet ensuite le mélange réaotionnel au pont-traitement comme décrit à l'exemple 1.
On obtient 16$5 parties de méthoxy-4 thionobenzoate d'éthyle nous forme de cristaux jaunie. Oe oompoeé présente un point d'ébullition de 11w a/o, mm Hg.
,EXËMPLE 9.
On brasse un mélange de 21 parties 4*amidoohlorure d'acide N,N-d1mthyl-oyoloh.xan.oarboX1l1qut. 75 parties d'±¯ ! ther diéthylique et 15 parties d'éthanol absolu, à 2at jus qu'à ce que Itamidoohlorure se soit liquéfié. On adport l'éther on ajoute au résidu, à 0.0, 20 parties de dim'tbylformum1de et 8 parties de pyridine, puis on fait arriver, à 0 0. pendant 30 minutes, de l'acide sulfhydrique* On ajoute ensuite encore
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8 parties de pyridine tout en injectant de l'acide BulthYdr1- que. Au bout de 30 minutes, on ajoute de nouveau 8 parties de pyridine et on laisse s'élever la température du mélange réac-
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tionnel à 2060 avec injection d'autres quantités d'acide mif.,
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hydrique.
On soumet ensuite au traitement ultérieur cornée
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décrit k l'exemple 3, On obtient 795 parties de cl01ohexan.- thlonocarboxylate d'éthyle sous forme d'un liquide jaune clair d'un point d'ébullition compris entre 125-13000/21 m Hg.
L'amidochlorure d'acide N,N'-dimethyl'-oyolohexaneoar- boxylique utilisa comme matière de départ a été préparé selon la recette indiquée à l'exemple 4 pour le pipétidîdochloruro d'acide benzoïque, à partir de l5l5 parties d'amide d'acide oyoleexanecarboxylique et de 20 parties de phongbne. On obtler t 19 parties diamidochlorure d'acide nyoloh.xan.oarboxy11qut noue forme de cristaux incolores qui se décomposent au-delà de 80 C.
EXEMPLE,9
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À une suspension de 19,6 parties de pîpérîdidochlo. eure d'acide prop:1.oniq,ue dans 75 parties d'éther d1thb.J'11- quo absolu, on ajoute, à 000 12 parties d'alcool ithyli. que absolu et on brasae le mélange jusqu'à liquéfaction (en-
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viron 30 minutes). On sépare l'éther didthylïque on ajoute au résidu 20 parties de diméthyltor.mw1lidl et 8 parti*4 de pyridine, puis on introduit dans le mélange de l'acide suif- hydrique.
Au bout d'une heure, on ajoute encore 8 parties de pyridine et une heure après, de nouveau 8 parties de pyri- dine sans arrêter l'amenée d'acide sulfhydrique.On abandonne
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le mélange pendant quelquesheures entre 10 et 1500, puis on le verse dans 300 parties d'eau, On reprend l'huile séparés avec de l'éther didthylïquel on lave la solution dthérde plu.. sieurs fois avec de l'acide ohlorhydrique 1N, on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre et on la soumet à une distillation fractionnée On obtient 8,5 parties de thionopropionate d'é- thyle soue forme d'un liquide incolore d'un point d'ébulli-. tion de 131 C.
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le p1p'r141doohlorurt d'acide proplonîque u11i" 00.....1'rt de départ 'tK préparé comme suit # 14#1 parti.. de pipéridide d'molto pra.(on1qut .on' dieaout'e dan# 700 partie* de toluènel on injecte dan# cette moluttant entre 25 et 50#Ci 20 parti** de phongènes On abandonne le mélange pendant 5 heures$ on épart par euooîon 14 produit qui aient formé, on le lave avec de l'éther 41'tbl1iqu...o- lu et on le $bobo dans Ilexatocatour. On obtient la partie de A 'acide pyopioniquo doua tome de ori<"' taux 1nool,ro. d'un point do fusion de 02-85#00 lflIJ:; U À un* eU81.,m.1on de 25 parties de pip'r14idoohlorux" d'acide btnzotqu. daoa 100 parti@* d'éther dîdthylique absolus on ajout* 20 parti*$ de n-butanol, PUI* on bras#* 10 mIlan,. pendant 3 heures entre 10 et 20*0* La Couche êthirde ont 06- paré .
On ajoute au résidu# à 0.0, 20 portion de dimdthyllor- mami4. et 20 parties de pyridine, puis on introduit dans la mélanges pendant' heures, de l'acide sulfhydrique* On aban-
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donne le mélange réactionnel pendant encore quelque* heures
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température ordinaire, puis on le traite oomae décrit à IOOX- ample 3, On obtient 12 parties de thionobensoate de n-butyle tout forme d'un liquide jaune d'un point dfèbullition de 94 97'O/O" ma Uit Le pip6t:icUdoobloJ,'\U'e <1'aoid. b8nllo!:q"uJ utilisé comme matière de départ a été préparé coma. décrit & l'exemple
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4.
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mipâm -IL À une suspension de 37#5 parti.. de p1p'r14i4oohlo- ruse d'acide anthraquinoue carboxylîque-2 fraioheae.nt préparât dan4 100 parti#@ de chlorofora#g on ajoute 40 parties d'aloool êthylique absolu et on brune* le mélange pendant 5 heurt* entx< 10 et 20'0.
On ajoute enuuîtes à Oect 50 partie. de dixitull-
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fOrmamIde ot 30 partît* de pyridine et on injecte dans le nI614mt", t'enunt *) h.ur.., de Ilacide uUhyfolpti On aban.
<tHht)tt te I1141nu""8 )'<?<) M om<t3. pemtunt quelque$ heuyttt on le verne debu de lluau# on voucre par aucciog le produit séparé et on1l rourintalline dans de l'eator monom4thy11qu. dthylnelyocl. On obtient 16 purtite $tester éthylique décide nnthvaqu1non. thionooarboxyliqul-2 sous forme de crie- taux jaune* d'un point de fusion de 172*0 te La pipétididoclilorurs diacide anthraquinont oarboxy- m p41'1d:
1doo111 01.1f.1'1 .0141 anthraquinon. lJ&roOI1- l1qu,.2 utilîmè comme mMtiôrt de départ a été préparé selon la rovotte Indiquée à ltexemple 4 pour 1. pipéritidochlorure d'acide bonzolque, âYMICAI109q le- Proo6d6 pour la production d'esters d'acides thionooa1'boxyliqu"t caractérisé en et qu'on fait réagir, entre -10 et -t-100'0< de préférence entre 0 et 40*Op en preeen-' et d'un solvant ou d'un diluant organique inerte et, le cas
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échéant en présence d'une base, de l'acide sulfhydrique sur
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un sol d'an1um de formule générale
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.