BE631988A - - Google Patents

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BE631988A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/22Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
    • C07C215/28Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings
    • C07C215/30Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings containing hydroxy groups and carbon atoms of six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 à.x- l t 1 Getnpeoêm cu <kjL. <L M j F e N"% jA.fQ Cepooda or0Miquea. ' ' 0o'"U''eu ..lC'w., .. .s...,x'. 1 
La présente invention est relative à un procédé de prépa- ration de dérivés du naphtalène qui ont des propriétés thérapeu- tiques intéressantes. 



   Le brevet No.   603.416   a entre autres pour objet un procédé de préparation de dérivés du naphtalène de   formule   
 EMI1.2 
 où R représente un radial propyle ou butyle ramifié., et le noyau naphtalénique peut porter un ou plusieurs substituants halogène et/ou un plusieurs substituants alkyle ou alkoxy ne comptant 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 pas plus de 4 atomes de carbone, ainsi que de leurs sels non toxi- ques acceptables en pharmacie, suivant lequel on hydrolyse un déri- vé acylé de ces dérivas   naphtaléniques.   Il est indiqué que ce dérivé acylé peut être un dérivé   0-acylé   ou N-acylé, que le 
 EMI2.1 
 radical acyle peut être mono- ou bl-foncticnnel, et que dans ce dernier cas, le radical acyle fait partie d'un hétérocycle. 



  Parmi les dérivés acylés approprias, on peut citer l'acétate de 
 EMI2.2 
 2-isopropylamino-1-napht-2-ylétliyle et la 3-isopropyl-5-nopht-2-yl-   oyazolid-2-one.   



   On a découvert à présent que le procédé peut être avantageusement exécuté en utilisant des dérivés du type aroyle ou aralkanoyle comme produits de départ. 



   L'invention a donc pour objet un procédé de préparation des dérivés naphtaléniques considérés, qui est un perfectionnement au procédé faisant l'objet du brevet n    603.416   et suivant lequel on hydrolyse un dérivé aroyl  ou aralkanoylé des dérivés naphta- léniques considérée. 



   Parmi les dérivés   aroylés   on peut citer, par exemple, un dérivé dans lequel le radical aroyle ne compte pas plus de 11 atomes de carbone, par exemple le dérivé benzoylé tel que le dérivé N-benzoylé. 



   Le substituant R peut être, par exemple, un radical iso- propyle, isobutyle, s-butyle ou t-butyle. Des substituants appro- priés que peut porter le noyau naphtalénique sont, par exemple, des atomes de chlore ou de brome, ou des radicaux méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy. Les sels appropriés de ces dérivés naphtaléniques peuvent être des sels d'acides inorganiques, comme les chlorhydra- tes, les bromhydrates, les phosphates ou les sulfates, ou des sels d'acides organiques comme les oxalates, les lactates, les tartrates, les acétates, les salicylates ou les citrates. 



   Le procédé de l'invention peut être avantageusement exécu- té en milieu aqueux, par exemple dans du méthanol aqueux, en présen- ce d'une base, par exemple l'hydroxyde de sodium, ou en présence 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 d'un acide. La réaction qu'utilise le procédé de l'invention peut être avantageusement accélérée ou rendue plus complète par chauffage* 
Les produits de départ utilisés dans le procédé de 
 EMI3.1 
 l'invention, qui sont des dérivés N-aroylés ou N¯-aralkanoylés, peuvent être obtenus par réduction, par exemple par réduction l'aide de borohydrure de sodium dans le méthanol, des dérivés 2-N- 
 EMI3.2 
 aroylaminoacëtylnaphtaléne correspondants ou des dérivés 2-â.

     aralkanoylaminoacétylnaphtalène   correspondants, qui sont obtenus 
 EMI3.3 
 eux-mêmes par aroylatîon ou par aralkanoylation des dérivés 2- Aminoacétylnaphtalène correspondants, par exemple à l'aide de l'halogénure d'aroyle ou d'aralkanoyle approprié dans la pyridine. 



  De plus, les produits de départ N-aroylés ou Neralkanoylés peuvent être formés n si puis hydrolyses pour donner les dérivés naphta- léniques considérés. Ainsi, le 2-tJaroylaminoacdtylnaphtalène ou le 2-,-aralkanoylaminoacétylnaphtalbne peut être réduit par le borohydrure de sodium en dérivés N-aroylds ou eralkanoylès cor- respondants, et ceux-ci peuvent être ensuite hydrolyses en dérivé naphtalénique correspondant à l'aide de métaborate de sodium   proye-   nant du borohydrure de sodium utilisé comme agent réducteur. Cette hydrolyse par le métaborate de sodium peut être avantageusement accélérée ou achevée par chauffage. 



   Les composés du procédé de l'invention sont des agents de bloquage   p-adrénergique   et sont par conséquent utiles dans le trai-   tement   ou la prophylaxie des affections coronariennes. 



   L'invention est illustrée, sans être limitée, parles exemples suivants où les parties sont exprimées en poids. 



  EXEMPLE 1.- 
On chauffe au reflu pendant 1 heure   0,3   partie de 
 EMI3.4 
 2-N-benzoyl-N-isopropylamino-l-napht-2-yl-éthanol, 5 parties ! 4f4pe solution à 10,é d'hydroxyde de sodium et 8 parties de méthanol p4 os. évapore le méthanol. Le mélange résiduel est extrait par go gftfï f:J,e,8 d'I1'r.

   L'extrait éthéré est lavé à l'eau, séché sur 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 sulfate de magnésium anhydre, et évaporé à secm Le résidu est 
 EMI4.1 
 recristallisé dans l'acétate d'éthyle et donne le 2-1sopropylamino- l-napht-2-yléthanol, point de fusion 105-106*Cé Le chlorhydrate cor- respondant a un point de fusion de 184 C. le bromhydrate correspon- 
 EMI4.2 
 dant a un point de fusion de 17..1'9 C, et le sel correspondant d'acide (+)-tartriqu.e a un point de fusion de   172-173"C(tous   ces sels sont recristallisés dans un mélange de méthanol et d'acétate d'éthyle). 
 EMI4.3 
 



  Le 2-1!-benzoyl-l!-isopropyla1llino-l-napht-2-y16thanol utili- sé comme produit de départ peut être obtenu comme suit t 
On ajoute 0,5 partie de borohydrure de sodium en 10 
 EMI4.4 
 minutes à une solution agitée de 1 partie de 2-N-henzoyl-Ii-isopro-   pylaminoacétylnaphtalêne   dans 40 parties de méthanol à 0 c. Le mélange est agité à la température ambiante pendant 16 heures, puis le méthanol est évaporé sous pression réduite. Le résidu est agité avec 30 parties d'éther et 20 parties d'acide chlorhydrique 1Nm et le mélange est séparé. La phase éthérée est lavée à l'eau, séchée sur sulfate de magnésium anhydre, et évaporée à sec.

   Le résidu est recristallisé dans un mélange d'acétate   d'éthyle   et d'éther de pé- 
 EMI4.5 
 trole (intervalle d'ébullition 60-80*C) et donne le 2-N-benzoyl- N,-isopropylamino-l-napht-2-yléthanol, point de fusion 112-113 C. 



  Le 2-l!-benzoy1-!-isopropylaminoacétylnaphtalène utilisé comme produit de départ peut être obtenu comme   suit :   
Une solution de 5,7 parties de chlorure de benzoyle dans 25 parties de pyridine à 0 C est ajoutée à une solution de 10 par- 
 EMI4.6 
 ties de bromhyctrate de 2-h-isopropylaminoacétylnaphtalène dans 50 parties de pyridine à 0 C. Le mélange est maintenu à la température ambiante pendant 4 jours, puis la pyridine est évaporée sous pres- sion réduite. le résidu est agité avec 200 parties d'éther et 100 parties d'acide chlorhydrique 2N,et le mélange est séparé. La 
 EMI4.7 
 phase éthérée est lavée à l'eau, 8<îeh<'e sur sulfate 4  magnésium anhydre et évaporée à siccité.

   Le résidu est cristallisé dans l'acé- tate d'éthyle et qonne le 2,-be;;ar.-, .spprap.ata.tPaocty. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 tlaphtaln.) pditit de fusion 119-120GC. ta bromhydrate de 2,-isopropyl.minoacétylnaphtalne      peut être obtenu comme suit 
On dissout 30 parties de bromure de 2-naphtacyle dans une solution agitée de 7,1 parties   d'isopropylamine   dans 50 parties   d'éthanol,   et la solution obtenue est gardée à la température ambiante pendant 16 heures. Le mélange est filtré et le résidu solide est recristallisé dans un mélange de méthanol et d'acétate d'éthyle. On obtient ainsi le bromhydrate de 2-N-iso-   propylaminoacéyl-naphtalène,   point de fusion   255 C   avec décom- position. 



    EXEMPLE 2.     
On ajoute 0,2 partie de borohydrure de sodium en 10 
 EMI5.2 
 minutes à une solution agitée de 0,3 partie de 2I-hen2oylN loopropylaminoacétylnaphtaléne dans 12 parties de méthanol'et z      parties d'eau à 0 c. Le mélange est agité à la   températureambiante   pendant 16 heures, puis chauffé au reflux pendant 2 heures; Le      méthanol est évaporé sous pression réduite. Le mélange résiduel est agité avec 30 parties d'éther et 20 parties d;'acide chlorhydri- que 0,5N, puis le mélange est   séparé.   On ajoute à la phase4 aqueuse acide 10 parties d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium et le mélange est extrait à l'aide de 30 parties d'éther.

   L'extrait éthéré est lavé à l'eau,   aSché   sur sulfate de magnésium anhydre et évaporé à sec. Le résidu est recristallisé dans l'acétate d'éthyle 
 EMI5.3 
 et donne le 2-lsopropylamino¯l-napht-2-yléthanol, point de fusion 105-106'OC* REVENDICATIONS. 



  - . - - - - - - - - - - - - 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1.- Procédé de préparation de dérivés naphtaléniques de formule : EMI5.4 <Desc/Clms Page number 6> où R représente un radical propyle ou butyle ramifia et le noyau naphtalénique peut porter un ou plusieurs substituants halo- gène et/ou un ou plusieurs substituants alkyle ou alkoxy ne comptant pas plus de 4 atomes de carbone, ainsi que de leurs sels non toxiques acceptables en pharmacie, caractérisé en ce qu'on hydrolyse un dérivé aroylé ou aralkanoylé de ces dérivas naphtaléniques.
2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé aroylé est un dérivé dans lequel le radical aroyle ne compte pas plus de 11 atomes de carbone, par exemple le dérivé benzoylé tel que le dérivé N-benzoylé, 3.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les substituants que porte le noyau naphtalénique sont des atomes de chlore ou de brome, ou des radicaux méthyle, éthyle, métho xy ou'éthoxy.
4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les sels des dérivés naphtaléniques sont des sels d'acides inorganiques, par exemple les chlorhydrates, les brohydrates, les phosphates ou les sulfates, ou des sels d'acides organiques, par exemple les oxalates, les lactates, les tartrates, les acétates, les salicylates ou les citrates* 5.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4. caractérisé en ce qu'il est exécuté en milieu aqueux, par exemple dans le méthanol aqueux.
6.- Procédé suivant la revendication 5. caractérisé en ce qu'il est exécuté en présence d'une base, par exemple l'hydro- xyde de sodium, ou en présence d'un acide.
7.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est accéléré ou amené à son terme par chauffage.
8.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les produits de départ sont les dérivés N¯aroxylés ou N-aralka0 noylés, et les produits de départ sont formés in situr puis hydro- lyses pour donner les dérivés na;haléniques. <Desc/Clms Page number 7>
9.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'un 2-N-aroy;ekincétylnphiène ou un 2-N-aralkanolamin0 acétylnaphtalène est réduit à l'aide de borohydrure de sodium en dérivé N-anioylé ou N-aralanolyéy correspondant qui est ensuite hydrolysé en dérivé naphtalénique correspondant à l'aide de méta- borate de sodium provenant du borohydrure de sodium.
10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'il est accéléré ou amené à son terme par chauffage.
11.- Procédé de préparation de dérivés naphtaléniques sui- vant les revendications 1 à 10, comme décrit ci-dessus avec réfé- rence particulière aux exemples.
12,- Dérivés naphtaléniques de formule: EMI7.1 où R a la signification qui lui a été donnée dans la revendica- tion 1 et le noyau naphtalénique peut porter des substituants supplémentaires, comme indiqué dans la revendication l, ainsi que leurs sels non toxiques acceptables en pharmacie, préparés par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 11.
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