BE633832A - - Google Patents

Description

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 zoés esticidst protédé pcwf '! #.. pré* Olt fospositue lss. eonteat. 
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  \:-;.'*. ivsatlg. sor tia cok p<!'tietd , :;,.. , ¯ :...'y'à :: ., ,l Zt . I vx'.:treaat. - ;;:::.;' ::' ",:,::,,,:'::':';'::¯) pour po.x ... ds i pi4 . ptt&p.hMM ' '" ,' 'f' ..¯.,.¯It, -- , :..'. 
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  '%'<'.-''',."i?<'f'<'r.''': .'f '1,' .:'v -"'.')'.;' ;!ItlilIÎÎlr]i .:''.;-< .. ¯ : : : 

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 X et 1 sont identiques et représentent un atome d'oxygène ou de soufre, ou bien X représente un atome d'oxygène tit y un atome 
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 de soufra. 
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  Ces composés organiques du phosphore et sont avérés po...- der une activité pesticide contre une gesuas 4tendue d'arthropode* 
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 parasites et en particulier contre les Insectes et les Arachnides. 
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 Par exemple, ils sont actifs contre les espèce* Mgophilus 4egUlgrgUim Rhipicephalus avortai, et appendiculatua et Ixodes. ffodef ttolûua (ixode du mouton), LuelliA 'rlr.\j (lucilie du uouton), lQ9vau vln1 (tique au uouton), Damallnlg 0. (pou du mouton) et bzz QY111uI, dusc gomrsties (bouche nosuestique), m içeruanlea (blatte germanique) des insectes suceurs de plantes couue les Aphidàs# les Capsldca, les thrips et lesleicadelles, et les insectes phytophages cotme les larves ae lépidoptères, l'.Qè18 (D1ptr), les puceà de terre et les Anthonomes des cultures ae cotonnier.

   En outre, ils accusent une activité sy.tém.1Q-Ue coutre téugtlla dans des tasui3préliminairQa sur souris. 



  La présente invention a !i:&a.1e:nent pour objet un procédé de destruction de pbrsistes, en particulier 4'insectes et 4'arachnl- 
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 des, suivant lequel on utilise un composé organique du phosphore de formule (I). 



  Elle a pour objet aussi un procédé de préparation d'un 
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 composé organique du phospnore de foroul-e (I) où X et X sont iden- tiques, suivant lequel on luit rça@ir un. composé hrtdrocycllQus de foriaule (II) ou un couposi butérocyclique de formule (III) 
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 avec un compote du phosphore de formule (IV) 
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 où Z peut représenter un atome dàb4o&bue, par exemple de chlore ou de brou@, et l rspsésaate un catton monovalent, par exemple hydrogène, umaluin ou alcalin (pur exemple votuatiu. ou goal"). 



  La réaction est exécutée de préférence dans à solvant tel que le benzène, le tetrabydroçuraaa ou un alcarlal inférieur, à t<pt.r*tur  élevée. Lorsque *représente de l'hydrogène, un catalyseur ooub4 du chlorure de sine peut 4tre ajouté au oui. ange de réaction. c 0 procédé de préparation des composes organiques du phosphore de roroule (I) n'est limite par aucun type de Luéganizae de r3aatioa, ni par aucune configuration structurale que peut avoir ou prendre un réactif dans le *élan-# 4  réaction.

   Ainsi, la grande solubilité,dans l'eau de la j-(i-chloroéthyl)-2>thiazoltdlne< thione suggère que ce composé peut exister août la forue de son 1 soutire apiraaiqua, le chlorure de thiazollde>2>thlon  2-splro* azarldiniua) quelle que toit leur configuration vrai*, tous les iso- mères peuvent servir à préparer les 1 il-R 1& &2 -(thl xollde<3  thlone-3-yl)éthyl pho<phorodithie<t (. M convitat de noter que lorsqu'on et rétère dans le présent 4coise une jt-(2<h*io4thyl)* 2-thiagolidtaatht=ej, o4 entend 'importe quel taoaère structural dg et coaposé. 



  On toiposé de formule (I) où X représente de t'ox3rgàns d y du soufre peut étre préparé par oxydation partielle de la thlasaU4e¯2*tnlonc correspondant*., Cette oxydation *et conduit* do préférence dans des conditions modérées en utilisant un oxydant ooan* 1* peroxyde d'hydrogène dans un solvant organique tel que l'acide acétique 4 une température d'environ 25"C, 
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 Pour la destruction de parasites, les composés organiques 
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 du phosphore de formule () peuvent ttre présentés sous la formw 4'tas composition comprenant un composé de fosmuls (I) et un vét- 

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 cule erpropri6, qui peut itre préparée gsr les ;

  rocués habituels pour les co-positions pesticides . * La composition peut contenir z, par exeople un diluant un dispersant, un agent Bouillant ou un agent tensio-actif et se présenter tous foruie de granules ou de poudre * poudra , de poudre alspershble 7uouillabls, de produit pulvériser, d'un   allonge   aqueux pour   l'arrosage,     d'uns   émulsion huile dans l'eau ou d'un   concentra   huileux miscible, et   dans   ce   et*   on peut y incorporer un   stabilisant, un     aient   de   suspension,   un   agent '   
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 épaississant, un aquiit wiuul si fiant ou un uahéslfj ces coiuposittoas -.,

  ¯ peuvent 'Être   préparées   par melange des   constituants.   Les   composés     organiques   du phosphore peuvent   être   présentas aussi dans une résine 
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 thermoplastique ou ther.edurelssable. 
Le présente invention a   donc.également   pouf objets une composition pesticide contenant un   composé     de   formale (I) et un 
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 véhicule 6.)roprie, itinst que le proctà4 pour If' préparer suivant lequel on ala,n;e les constituants. 



  L'invontion est illustrée pur les exemples ci-après dans lesquels les températures sont uonnées en degrés Cajolus, et 1* 'abréviation p.t. désigne le point ue fusion* ruz yxt:<?LL 1.- µtelle l , Dans un ballon, on introduit de l'eau 1500 rl& de l'hy'' droxyde de potassiuz U69 g) et de la diéthanolfaaine (105 4), Cette dernière étant ajoutée t nuis que la solution d'r¯caït est agitée. La solution est   Chauffât   45 C et additionnée ensuite, goutte   @     goutte'   en plusieurs heures de sulfure de carbone (228 g). Lorsque   1' addition   est   achevé*,   le   chauffage   et   l'agitation     sont     poursuivi    
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 et la tel:pérature de ri action s'élève lentement.

   Lorsqu'elle atteint 103 0 on arrête le chauffage et on laisse refroidir le mélange. Apres refroialssement, le n lanre est acidifié à 1*aide d'acide chlorhyarique   concentra   et le   solide qui   se   sépare   au cours 
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 de l'acidification est recueilli et séché. Le produit le <-bydre<y'. éthyl-thiazolidinothione a un p.t. de 1300C. 



  8tade II, On introduit dans un ballon de le S-2-hy4roxjréth/l-2- 

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 tt4tzOltdtufth&Qa* (326 6) et du oblortorme ardyrdrs (7QO 08'> et on chauffe la mélange. 04 ajoute, goutte à goutta, 8A 112 heure, du oblorur. de tb1on11a (5i C) et lorsque 1'.1tlon est ter.4- née on chauffe ie ballon et on fait bouillir au reflux 18 solvant Pendant 10 DUt'l. Ori 41.i111. ensuite le solvant et on en éltydne les dernières traces sous vide. Le résidu est dissous dans de l'al- cool t,orrop,11que (environ 700  3)& traité par du charbon 4colo- rant et filtré a obaudi au des aiguilles brun clair de ,-2-W,oroéth,yl-Z-thlasoliulasthioae, p, tj 115*C, se séparent. 



  1la autre procédé de purification coiiiiet4 à tr1t.r le pr4 duit brut par une quantité non supérieure à 2 parties en poids 'd,9e&u' et a rejeter le goudron insoluble. " produit #3t ensuite précipité tous for: a laTata par adjition d'un grand volua.e d'acétone, p.t. 



  85*Ci après lécbalt sous vida, le coagoià fend à environ 115*C. 



  Staae 1'1. 



  On iQtrou1t dans un ballon du tétrahyarofurane (1 litre),! de la -a?ylor9ethyl-2-th;,,zolidiaethioeie (216 g) et le sel doanmo- atuu. de l'ac1.'2-41&th11d!th10PboSPborlque ( C). Le c.élanti est agité et chauffé ensuite pendant plu1er. heures. Âpr.. chtut- faîte on laissa le mélange ps refroidir et on sépare par filtra- 
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 mou ie catosuss d'Maon Insoluble. La Solvant est chat3i du produit brut .ou. vide et la matière Obtenue est diront, dans gu bsasàns (aat3san x litsesj 1t lavvc avee àu carbonate de sodium s9wsut . 2 z.l Ittf*)odt 4#04* (4 litre) et une solution satu- Té. de sol (500 ga3). La solution Ott ààcbd* finalement sur du iultste de aodiu4 &WWdre et la solygat est 611&lné sous vide.

   La oristallitstioct dent 18401de acdtique $14ettl 4orwe des cristaux lacolorets point de fusion 63."*C, dont l*&n4lYà4 indique qu'il ##agit du Qdtithyl8-.(tbissolios-thlopf3yl)thr piu:pho rodttbt*4$0 qui présente duo bàndfi 4'ibior|liM dler i'infPi,,ôui# A 6410 loi$ '1 titi 0#1 9l rlli -  * fiNytft lt * iathyl*(tiai*oUd#-2.th4ôn.0.yl)- ppaa l ,gimthrl-r.,soïiae-2-ttrins.3.y:j- * t*npho.Phoro4iihlo.t. à pastis ,. u (2hl.dthyi)-:.tM.H. 

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 dinethione et du Soi potassique de l'acide dtuéthyldilthiôppoaphort- que de la fhon décrite dans l'exemple 1.

   Le eompow< a un 9-t- do 53-54*C et contient 10,10,. as phoâphoro.(çiuanttté théorique lOxl6). , EXEMPLE 3.- gta.de 1,- On introduit de la dléthanolaoine U05 g) dans un ballon qu'on chauffe ensuite et dans lequel on Introduit du trighloracé- tate d'éthyle (200 S) en 1 heure, l.pris'l'addition de 150 g du tri- dhloracétate d'6thyl< on règle le condenseur en di3tillatioa et n sépare les sous-produits ie la réaction. Le produit, la f(2- hyaroxydthyl)-2-oxatolidinont, est recueilli per distanscultpessl.o1 réduite; il bout A 150-155C sous 0,25 ttm lis et a un indice de ré- fraction n de 1,4840. d i On agite à 25-30'C de la Dj2-hyaroxyéthyloxazolidinanQ 65,5 s) et au bonaèneaaihydre (50 et ). On ajoute   suite, goutta à goutte* eii 1/2 heure, du chlorure de thionyle (59,5 S).

   Le juslan- je de riaction est ensuite agita pendant 2-3 heures et Maintenu en atmosphère d'hôte Jusqu'au leadti.Laia. Le hisuzéne est chassé par distillation et le r-sidu est distilla pour donner la -2-ct.loro- ethyloxatoiidinone qui distille à 124-126'C sous 0,5 auz Hg. 



  Le O,Q-diéthyl-8 ,-(oxazolid-2-one-3yl)éthxl phlosphoro4ithioate est préparé a purtir de li N-(2-chloroitnyl)-2-pxa:olidlrwne et du del d'ammonium de l'acide diétaylaithiophospharique-te la façon décrite dans l'exemple 1. C'est un liquide bouillant à lSd -.92C tous 5 x 10-3 mm Hg. L'analyse indique qu'il contient lOe2> de 
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 phosphore (teneur théorique 10,3). 
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 |l*qrqnlo 4.- 
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 Une couposition huileuse miscible est préparée en mélan- 
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 géant les matières outvantes 8 
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 M.dih.i..hmeU.a-tht) t4 JI oMfedhth ,odIhCf" 1% . 6i1,';j tnt/pi!' 11tlr tidgaitittalito 1j, toi4ï1¯diÍ, "S 

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 Le siians Q'tau1.1t1tl coapr,Ad un alkl1al'ylpolyoJ:l- 14 4ylïa et le al 40 calclun atun &1.q1.,,1.I\I1t08a\,. 



  Utt,t' àjb- 
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 ,i-1'tAJ1-a-(\n1&&o11.-2-tn1on.-).11) tyl pnosharo4ittiloate 5!i polos/poids )1SpoUo-l .c. 3* poids/poid  ityilo-perçll 9 pol0J pola,' 
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 Lfau Mmpoattioa aw poudre al3partable  t préparés en iaélontemat 104 aatieres ci-dessus. .e dit un acens absorbant f<4t a# fcieseigubr et le <4<pe)'<oi At. est un agent tensio- RCtif aalolqce constitué par le sol 41 94$quo de loicide iget4.7elèna- d<pnteetK<f<Mïiu<. 



  <-' 2,S-olitiiyX--iJ-(tbiaiolla -2-tAlon ->-yl)éthyl po08f*M :r a4tiU* t  U>,2 recristallisé daa3 l'acide acétique glacial, wet CL4aa a* l'acice acétique à luo> ebaua (Xuu CM3). 



  La solution est refroidi  à a5C, et auGitionnée4 tqutte a goutte, eolt $ wt<u<t<t 40 agitaut, 4t peroxyde a#hyarogène a lut weiuawt Q+'it H t  à9 tttr  àt"t. amlatfmue i :i5C. après cÀu*IW#os' Ltx.x np 44MV*  mirait et on poursuit l' agitation pou- <| nt 30 AimttUK .v ltp.t 40 ri&CttOU est <a<uit< filtré et auditionné d   tOorotti * <t00 c***)  t Q'eau (3 ) 4e mélange est 04*Ute oOtMM <MMt çow- mw4r 40 ajrcaxt.aoc et la coucha infér4. ur  
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 * t ***** *#** nf - wiw.tt * a.>  # 94Jt* *U a  iQW ¯;r''.r L k j : ':,,.,. .<Me<'<. L.  Motion r 1 ...... ...,.....,. tH 'ü¯ne acsde "¯la ua,txiT 
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 l). fc <T por Uoo 1t la ewUMUen awu M l'aie**} -fAmç* ' de 1-em4le jWSAw pu@ ebtofflp eoM l'à Sr-3leWyl -ttt,id3$r -Wt-3.yit&yi pt"MdHJMMt., f.f, .:$-<lo*. Laualyse Iiqrat gstl cntiout ,49% <tw ton théorse 9#84;bl-

Claims (1)

1. EMI8.1

   REVEMD!CATIO<8.

   1. rOCQ6 ue préparation a'un coopoié oractiQua du phos- phore de for-iule EMI8.2 où R1 et R2 sont identiques ou différente et représentent chacun @ @ EMI8.3 un groupe elityle contenant la) atomes de carbone, et a et Y <ont Identiques t représentent un atome à'o7.ène ou de soufre, 04 bien X représente un atoa.e d'oxygène et X un atoot de loutre, asrsctrisé eu ce que(A on fait 1'..alr un Co.apos hétfoc1cl1que de tor...ule EMI8.4 EMI8.5 où Z représente un atoae dhr.lo;c et 4 et 1E soor $4*4tiques tt représentent un rt:u.e de soufra ou d'oxytat;

   , 6WtC un co<upos4 4u phosphore ae formule EMI8.6 où M représente un cation innovaient et R1 et R2 ont les signifie*- tions qui leur sont données plus haut) et (B) on oxyde éventuel- EMI8.7 lemwnt ea partie un &,&-<titl<yi--.(thltMltdw-2-thioM)thyl phosphoroàithlenate obtenu par lb ractioa (A), 2. erocéli suivant la revendication 1, san.etri$4 en ce que l'atome d'halogène est un atome de chlore* 3. Procéau suivant lu revendication 1 ou ip-caractéri3d en ce que le cation monovalent est un cation hyurobèt9i,, eawacalum EMI8.8 ou al c'a11 P.

   COI,.A:Le sodium ou potassium. <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 li 4. *?o é4é suivant l'uas ou l'autre des revendication* 1 ! :, .aractér1.' 8A ce que la réaction tt) est exécutée en pré- Saie* 4'un boivent organique inerte, par exemple le DtiI1;:ine, le %4trUwdroNrme ou ma alouel lit;eut 1r' VA" iou.usature ilevùeo. r EMI9.2 s. Procédé vivant l'une ou l'autre de r.v,u31ut1on. 1 4, o4rkaWriai eu et que la :$action (A) est XICU tÓe en pré- EMI9.3 n<x d'un catalyseur, par oxeiopl* le chlorure d inc lorsque r1p?gsetatl un cation hydrotM.

   6, Pros6dé Rivant la "vonditation cs.ct.:ris en et que l'oxy4<tiw vsatlt7.l st,dss tilixrat tu peroxyde 7. Co po 4 o;tqp1 aw pb6eM)r* défini dans la ssrraàieatloa l, préparé par asf frwédw sûitrrnt vna ou 1 au tra des revendications 1 a 6.

   5. Procadé de préparation d'une composition pesticide comprenant un compose organique du phosphora coma défini dans la revendication 1 et un véhicule acceptable, caractérisa* en ce qu'on mélange les constituants.

   9. Procéda suivant la revendication 8, caractérise en et EMI9.4 que la composition est une 1,oudr8 dtagertable, 10. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé au et que la coposlt10A est une bulle 3soible.

   11. Compost organique du phosphore de formule EMI9.5 EMI9.6 *tL it et e $ou,% iaentiques ou différents tt r*pr4 eaUat chacun un groupe allcyls contenan 1 à 3 afxe: de cartonej et 1 et Y sont tatattques et repr4#e4g4At un Hun 4 oxy|tot ou de tfM . blrr va ttaM oytir tt4iO da uxr' 11iwlWl ,(tâkeoliâtihiaaa-3rl'étü pb$ptw* : ; '..<#.'' yc<HthiM. - <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 13. a-dithyl-&-&-(tt<n:&H<te<:*thioM-3-yl)thyl phosphorodithioata.

   14. R,a-sthyl'-(thtzeHdè<2-eaw-3-yJL)<thyt EMI10.2 phosphorodithloate. EMI10.3

   ' 15. Composition posticidi aar;;cterls6l en ce qu'elle comprend un couper or,baique,cku phosphore, go=$ défini dans la rovradication H, et un'véhi'4wle Approprié.

   14. Coopotition suivant la revengteatton 15 sous forme d'un* huile a.lYCihle.

   17, Coaaposition suivant la avrcica.loa 15 sous fora* 4$une poudre disp*rsable, le. composé organique du phetpMM comm décrit et-desoue avec ri:reaee particulier* aux exeles.

   19. Composition pesticidoi en substance ce=* décrit ci-dessus uvec re'r.:aes aux exemple*.